Внутренние колебания ионов

Колебания многоатомных ионов подразделяются на внутренние колебания иона, либрационные колебания воды или других сольватирующих молекул и колебания решетки. Внутренние колебания определяются только атомной структурой иона и практически не зависят от фазы образца и от соседних ионов. Либрационные колебания лежат в области 600-200 см и связаны с поворотами молекул растворителя, в частности воды, сохраняющих положение центра тяжести, вокруг трех взаимно перпендикулярных осей — так называемые крутильные, маятниковые и веерные либрационные колебания. Колебания решетки обусловлены трансляционным и вращательным движением молекул шш ионов внутри кристаллической решетки, им свойственны частоты ниже 300 см . [c.454]

ИК- и КР-спектры безводных солей и гидроокисей основного типа характеризуются высокими частотами внутренних колебаний ионов ОН" (7он > 3500 см ) и низкими частотами внешних колебаний, соответствующих либрациям и трансляциям указанных ионов. В условиях сильных электростатических связей между ионами либрационные колебания [c.131]

Зависимость частот внутренних колебаний иона ЫН от давления в случае неупорядоченной структуры приведена ниже [c.532]

Эта таблица позволяет завершить классификацию типов колебаний, начатую в п. б здесь колебания каждого типа группы соотнесены с внутренними колебаниями ионов [c.130]

ВНУТРЕННИЕ КОЛЕБАНИЯ ИОНОВ 10 - И [c.136]

Рис. 45. Моды типа Ai н Е ъ спектре КР дитионата калия. Частоты выше 200 см обусловлены внутренними колебаниями иона SoOg- [115]. Ширина щели 2,5 см .

Интерпретация частоты 210 см как частоты деформационных колебаний ь оспаривалась Севченко и др. (1951) главным образом в связи с ее чрезмерной мультиплетностью [у и02С5(Ы0з)з эта частота состоит из семи компонент] и зави симостью ее от кристаллической структуры в спектре S2UO2 I4. Дике и Дункан интерпретировали как V частоты 109 и 118 СЛ вместо обычной 210 м- . Севченко также доказывал, что ь должна иметь такое же число обертонов, как и Vs. Кроме того, для частоты 210 см не обнаруживаете изотопического эффекта кислорода, а поляризация линий, которые являются следствием возбуждения этих колебаний, зависит от кристаллической структуры. Все эти признаки указывают, по мнению Севченко, на колебания кристаллической решетки, а не на внутренние колебания иона UO2+. Но эта интерпретация несовместима с тем фактом, что на колебания с частотой 210 сж не влияет изменение числа молекул воды в ряду и02(К0з)2-/гН20( = 1, 2, 3, 6) (см. разд. 5). В самом деле, на деформационные колебания сильное влияние может оказывать-поле кристаллической решетки, поскольку энергия сильного электрического поля решетки уранила должна значительно меняться с изменением угла между связями U—О иона уранила. [c.19]

Несовпадение частот v(OH). в ИК- и КР-спектрах характерно для всех гидроокисей центросимметричного строения. Это явление обусловлено резонансным взаимодействием колебаний гидроксилов одного кристаллографвгаеского набора, т. е. корреляционным, или фактор-групповым, взаимодействием ОН-колебаний. Рассматривая связь между колеблющимися гидроксилами как диполь-дипольное взаимодействие, Каснерс и Буханан [121] нашли, что значения производной dp-ldq, соответствующие внутренним колебаниям ионов ОН в кристаллах LiOH, Са(0Н)2 и Mg(OH)a, равны 1.35, 1.54 и 1.81 D/A. [c.16]

Другой метод апроксимации частот внутренних колебаний иона 810 состоит в соответствующей обработке колебательных спектров кристаллических ортосиликатов. При этом возникают свои трудности, также обусловленные природой силикатов обладая высоким отрицательным зарядом и повышенной полярностью связей, ионы 810 более чувствительны к воздействиям катионов, чем, например, ионы Р0 и 80 . [c.137]

Исходя из колебательного спектра групп Н2ХО7, НХО4, а также НСОд, полагаем, что характерные полосы в области 2000— 3000 в спектрах исследованных кристаллов можно отнести к составным частотам. В таблице приведены частоты ионов Н2ХО4, относящиеся к полносимметричному колебанию, к трижды вырожденному колебанию и деформационным колебаниям частоты внутренних колебаний иона H O , наблюдаемые в спектрах различных [c.135]

Линии второй группы можно, как указывалось раньше [3, 4], от нести к проявлению непосредственно самой водородной связи в области малых частот [5, 6]. Большое число линий, наблюдаемых в спектре внутренних колебаний иона 80 или ЗеО (третья группа), говорит об искажении этих ионов в решетке кристалла и снятии вырождения. Небольшие различия в интенсивностях соответствующих линий в спектрах кристаллов можно объяснить некоторой разницей в величине искажений сульфатных или селенатных ионов в разных квасцах. [c.139]

Во второй группе нами обнаружена одна линия. Она может нринадле-жать к полносимметричному внутреннему колебанию октаэдра или же основному кванту водородной связи. Третья группа линий вызывается внутренними колебаниями иона 80.1. Наиболее интенсивная линия этой группы принадлежит полпосимметричному колебанию. Как мы видим, в решетках кристаллов изученных соединений наблюдается понижение симметрии [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология