Бор, атомный и ионный радиусы электронная структура

Уже первые опыты применения органических реактивов а-нит-роз-Р-нафтола М. А, Ильинским (1885), диметилглиоксима Л. А. Чугаевым (1905) показали чрезвычайную перспективность этого направления в аналитической химии. Актуальность теоретических и экспериментальных работ в этой области сохраняется до настоящего времени. Теория применения органических реактивов в аналитической химии обосновывает связь строения и свойств органической молекулы со свойствами ионов в растворе, формами их существования, электронной структурой, зарядом, радиусом и т. д. Установлено, что возможность взаимодействия иона с органическим реагентом зависит от наличия в молекуле органического соединения так называемых функциональных или характерных атомных групп на данный ион. Такой группой на ион никеля и палладия является —С—С—, [c.161]

Изучая в начале данного курса строение атомов различных элементов, мы сосредоточивали внимание на свойствах отдельных, изолированных атомов — их электронной структуре, энергии ионизации, атомных и ионных радиусах и т. п. Попытаемся теперь разобраться в особенностях строения и свойств больших групп атомов, расположенных в непосредственной близости друг к другу. Известно, например, что магнитная восприимчивость изолированного атома или иона определяется наличием в его электронной оболочке неспаренных электронов (см. гл. 5). Однако й том случае, когда поблизости друг от друга находится большая совокупность атомов, как это имеет место в твердых металлах, взаимодействие между атомами способно существенно изменить их важнейшие свойства. При наличии в кристаллической решетке железа достаточно большого числа атомов этот металл приобретает ферромагнитные свойства, которыми не обладают ни соединения железа, ни растворы, содержащие его ионы. Учитывая эту особенность твердых веществ, обусловленную взаимодействием их атомов, рассмотрим расположение атомов в кристаллической решетке твердых металлов и познакомимся с теорией взаимодействия их электронов. Кроме того, в данной главе мы обсудим еще строение и свойства сплавов, так как они довольно близки в этом отношении к чистым металлам. [c.387]

Рассмотрим сначала одновалентные ионы типа Na+, 1 , истинный заряд которых равен е. Из выражений для АО (2.18) следует, что для электронов слоя L мерой протяженности облака заряда служит величина 2/(Z — S), где Z — атомный номер, а 5 — константа экранирования. Соответствующей мерой для электронов из слоя М является величина 3/(Z — 5). Рассмотрим теперь ионы К" и С1 , имеющие оба структуру, характерную для аргона. В обоих случаях 5 = 11,25, вследствие чего Z — S имеет значения 7,75 (для К ) и 5,75 (для 1 ). Экспериментальное значение расстояния КС1 в кристалле равно 3,14 А. Если разделить это расстояние в отношении, даваемом величинами 3/(Z — 5), то окажется, что г(К ) = 1,33 А, г(С1") = 1,81 А. Продолжая эти расчеты, получим набор радиусов одновалентных ионов в кристаллах, приведенный в табл. 28. За некоторыми исключениями, упомянутыми ниже, межионные расстояния в кристаллах почти точно равны суммам соответствующих радиусов из этой таблицы. [c.336]

Теплота сублимации и степень заполнения -орбиталей являются мерой прочности когезионной связи металл — металл. Существуют два аспекта электронной структуры. Один из них определяет зависимость радиуса и плотности и обусловливает связь между -вакансиями и хемосорбционными свойствами металлов восьмой группы, другой определяет величины теплот сублимации и температур плавления и, следовательно, хемосорбционное поведение иных металлов. Кислород хемосорбируется на всех изученных -, 5- и р-металлах, кроме золота. Предполагается, что у кислорода связь носит ионный характер и обусловлена участием в процессе 5- и р-орбиталей. При хемосорбции азота активны только переходные металлы с числом дырок в атомной -зоне, превышающим два У, Та, Мо, Ti, 2г, Ре. [c.152]

Список элементов и их атомные веса приведены в п. 2. В п. 3 дано содержание химических элементов в земной коре. Электронные структуры элементов помещены в п. 4. Энергия отрыва или присоединения электронов указана в п. 5, ионные радиусы —в п. 6. [c.3]

Установление системы ионных радиусов даже более определенно, чем для атомных радиусов. Исходным пунктом является совокупность аналогичных кристаллических структур. Такова, например, структура хлорида натрия и аналогичная серия кристаллов других галогенидов щелочных металлов с гранецентрированной кубической решеткой. В любом случае ионные радиусы представляют относительные величины, и если выбраны исходные ионы металла и галогена, то они представляют относительные размеры внешних электронных оболочек ионов по сравнению с оболочками ионов металла и галогена. [c.453]

Изучение комплексных соединений р. з. э., имеющее очевидное самостоятельное научное значение, одновременно является основой разработки методов разделения смесей р. з. э. Как известно, вследствие предельной близости свойств р. 3. э., обусловленной особенностями их электронной структуры (заполнение 4/-уровня) и связанной с этим близостью их атомных и ионных радиусов, разделение смесей р. з. э. является, пожалуй, труднейшей задачей технологии неорганических веществ. Не случайно даже установление состава и получение индивидуальных р. з. э. потребовало почти 150-летних усилий многочисленных представителей армии химиков. Лишь открытие и изучение комплексных соединений р. з. э. заложило научную основу работ по разделению их смесей и впервые позволило систематизировать и понять многие результаты разрозненных и нередко случайных успехов в этой труднейшей области. [c.277]

Поскольку в ионных кристаллах все атомы приобретают структуру атомов инертных газов с замкнутыми электронными оболочками, можно так определить ионные радиусы, чтобы равновесное расстояние между соседними ионами в кристалле было приближенно равно сумме соответствующих радиусов. Как мы уже убедились в случае нейтральных атомов, не существует границы ни для одной из атомных волновых функций. Все же плотность облака заряда очень быстро спадает к нулю на расстояниях, превышающих некоторую величину, что дает возможность производить по крайней мере относительные оценки эффективных радиусов. [c.336]

Несмотря на аналогичную структуру внешних электронных оболочек и связанное с этим сходство ряда химических свойств элементов, в первую очередь их валентности, существенное значение имеют вызываемые большой разницей величин атомных и ионных радиусов различия в температурах плавления элементов и окислов их, в растворимости гидроокисей, в степени и характере их электролитической диссоциации и т. п. Эти различия так же, как и сходство, проявляются в каталитическом действии элементов и их соединений и определяют области применения их как катализаторов. [c.113]

На примере ряда гидридов элементов второго периода периодической системы можно проиллюстрировать влияние на свойства изменений в характере связи, являющихся следствием возрастания атомного номера при данной валентной оболочке. Гидрид лития (т. пл. 680°) можно рассматривать как солеподобное ионное вещество. Его структура может быть написана как Ы Н9, так и Н Ы в зависимости оттого, литий или водород является более сильным акцептором электронов. Можно было бы ожидать, что литий окажется более электроноакцепторным, поскольку заряд его ядра больше (- -3), однако этот эффект более чем уравновешивается его большим атомным радиусом и экранирующим влиянием двух электронов, находящихся на внутренней электронной оболочке лития. В результате водород имеет большее сродство к электрону и правильна структура Ы НО. Сильное межионное электростатическое взаимодействие обусловливает высокие температуры плавления и кипения гидрида лития подобно хлористому натрию, фтористому литию и др. [c.15]

Величины ионизационных потенциалов зависят от радиуса атома, числа электронов во внешнем слое и числа электронов в предпоследнем слое. Для элементов, у которых предпоследний слой является октетом и которые поэтому в результате ионизации образуют ионы со структурой атома инертного газа (например, N3+, С1+ и т. д.), полный, т. е. отвечающий полной ионизации, ионизационный потенциал может быть подсчитан с помощью закона Кулона. Ядро атома вместе с внутренними электронными слоями — атомный остаток — действует на внешние электроны приблизительно так, как если бы в ядре был сосредоточен алгебраически суммарный заряд ядра и внутренних слоев. [c.88]

Как было сказано выше, с помощью рентгеновского анализа нельзя определить размеры ионов в кристаллических структурах. Измеряя меж-плоскостные расстояния, можно получить сумму радиусов катиона и аниона Гх - Так, например, расстояние На — С1 = 2,81. Какая часть из этого расстояния приходится на долю какая на долю — сказать нельзя. Заранее можно предполагать, что размер анионов будет, в общем, больше размера катионов, так как анионы имеют, по сравнению с нейтральными атомами, лишние электроны, в то время как катионы содержат меньшее число электронов, чем нейтральные атомы. Кроме того, очевидно, что при переходе от одного элемента к другому внутри одной подгруппы периодической системы элементов будет иметь место увеличение размеров ионов с возрастанием атомного номера. Об этом можно судить по кривым атомных объемов. [c.161]

К., не содержащий примесей, с идеально правильной кристаллич. структурой, при абс. пуло должен быть совершенным изолятором. При темп-ре, отличной от абс. нуля, возникает собственная проводимость, причем носителями электрич. тока являются пе только свободные электроны, но и т. наз. дырки , образующиеся после ухода электронов. Дефекты структуры также влияют на электропроводность, вызывая обычно дырочную проводимость. Принимается, что для чистого К. при комнатной темп-ре уд. сопротивление должно составлять величину порядка 10 ом см. Электрич. свойства К. очень сильно зависят от примесей. Добавляя элементы V гр. периодич. системы, замещающие К. в решетке с освобождением электронов, получают кристалл К., к-рый проводит ток почти полностью с помощью электронов (т. наз. ге-тип проводимости) введение элемента III группы приводит к созданию дырочной проводимости (р-тии). Диэлектрич. проницаемость К. равна 12. К. диамагнитен, с атомной магнитной восприимчивостью —5,3-10 в. Для К. характерна прозрачность для длинноволновых ИК-лучей. Показатель преломления К. 3,87. Ат. радиус (при четверной координации и ковалентной связи) 1,175 А, ионный радиус 0,39A. Ввиду [c.402]

Расчет по этой формуле для Зс -электрона с 2 — 5 = 1 приводит к значе- нию 2,02 А, тогда как радиус атомного остова (ион К+) равен пример- I но 1,4 А . В данном случае результаты квантовомеханических расчетов электронной структуры атомов и соответствующих расчетов по методу Бора — Зоммерфельда достаточно близки, и их можно использовать для объяснения причин нестабильности Зй-состояния калия. [c.132]

Под эффективным радиусом атома или иона понимается радиус сферы его действия, причем атом (ион) считается несжимаемым шаром. Используя планетарную модель атома, атом представляют как ядро, вокруг которого по орбитам вращаются электроны. Последовательность элементов в периодической системе Менделеева соответствует последовательности заполнения электронных оболочек. Эффективный радиус иона зависит от заполненности электронных оболочек, но он не равен радиусу наружной орбиты. Для определения эффективного радиуса представляют атомы (ионы) в структуре кристалла как соприкасающиеся жесткие шары, так что расстояние между их центрами равно сумме их радиусов. Атомные и ионные радиусы определены экспериментально по рентгеновским измерениям межатомных расстояний и вычислены теоретически на основе квантовомеханических представлений. [c.136]

При изучении структур кристаллов элементарных веществ можно вывести атомные радиусы согласно экспериментально определенным межатомным расстояниям. Рентгеноструктурные измерения ионных соединений в кристаллах также дают расстояния между соседними разнородными ионами. Измеренная сумма радиусов удовлетворяет бесконечному количеству слагаемых. Поскольку атомы одного и того же элемента могут находиться в различных электронных состояниях в зависимости от типа химического соединения, то нельзя подставить в рассматриваемую сумму радиусов значение атомного радиуса, определенного, например, в кристаллах металла. Поэтому для построения шкалы ионных радиусов необходимо использовать теоретически рассчитанные, или непосредственно определенные значения радиуса одного из ионов преимущественно ионного соединения. [c.38]

Элементы подгруппы ванадия — тяжелые парамагнитные металлы (плотность 5, 6 —16,69 г см ), светло-серого (ванадий) и серебристо-белого (ниобий и тантал) цвета с кубической объемно-центрированной кристаллической структурой т. пл. 1710— 2997°, т. кип. 3450—5425°, твердость 6 по шкале Мооса. Они обладают ограниченным количеством изотопов. Для этих металлов в чистом состоянии характерны превосходные механические свойства, при загрязнении же кислородом, азотом, углеродом, бором, водородом и др. онп теряют пластичность и становятся твердыми и хрупкими. Благодаря сходной электронной структуре и близким значениям атомных и ионных Ме радиусов и атомных объемов ниобий и тантал проявляют большое сходство в химическом поведении и образуют многочисленные изоморфные соединения. [c.138]

В соответствии с электронной структурой атомов этих элементов (я / ) для них характерны как одновалентное состояние в соединениях с водородом или металлами, так и состояние переменной валентности (за исключением фтора, в соответствии с принципом Паули) валентность по кислороду доходит в пределе до семи так, хлор в кислородсодержащих кислотах участвует в одно-, трех-, пяти- и семивалентном состояниях. В соответствии с закономерным изменением величин атомных и ионных радиусов элементов в подгруппе стоит нарастание металлических свойств элементов по мере увеличения их атомного веса. Однако это не приводит к очень [c.211]

Так как в кристаллах галидов ш,елочных металлов в большинстве случаев координационное число равно 6, а атом металла отдает не более одного электрона, перекрывание может дать максимально 1/6 электрона каждому соседнему атому галогена. Последний в свою очередь может принять статистически по 1/6 электрона от шести атомов калия, и в результате образуется ион 1 . Для достижения такого положения в сущности не надо заметно передвигать электрон по направлению от одного атома к другому в радиальном направлении. Скорее всего надо добиться неких изменений в азимутальном смысле внешнее s-орбитальное облако атома катионогена должно из чисто сферического превратиться в искаженное шестью выступами, направленными к координированным атомам галогена. При этом достаточно перекрывания порядка 1/6 е , а эта малая величина может быть получена при взаимодействии сравнительно далеких от r a хвостовых частей электронных облаков, т. е. на расстояниях, значительно превышающих радиус катиона. В случае явно ионных кристаллов можно приближенно предсказать межъядерное расстояние, складывая атомные (а не ионные) радиусы максимальной плотности. Это свидетельствует о том, что даже в типично ионных структурах вклад ковалентного характера в волновую функцию достаточно велик для того, чтобы являться определяющим межъядерное расстояние. [c.235]

Существование в Периодической системе вставных d и /-рядов существенно влияет на ионизационные потенциалы и атомные (ионные) радиусы последующих элементов. Особенно велико влияние заполненного 4/1 -слоя, которое называется лантаноидным сжатием (контракцией). Это явление заключается в том, что наличие завершенного 4/14-уровня способствует уменьшению объема атома за счет взаимодействия оболочки с ядром вследствие последовательного возрастания его заряда. Поэтому, наприм(ф, с увеличением атомного номера в ряду лантаноидов происходит неуклонное уменьшение размеров атома. Это же явление объяенж т целый ряд особенностей, характерных для d- и sp-элементов VI периода, следующих за лантаноидами. Так, лантаноидная контракция обусловливает близость атомных радиусов и ионизационных потенциалов, а следовательно, и химических свойств -элементов V и VI периодов (Zr—Hf, Nb—Та, Мо—W и т. д.). Особенно ярко это выражено у элементов-близнецов циркония и гафния, поскольку гафний следует непосредственно за лантаноидами и лантаноидное сжатие компенсирует увеличение атомного радиуса, вызванное появлением дополнительного электронного слоя. Эффект лантаноидной контракции простирается чрезвычайно далеко, оказывая влияние и на свойства sp-элементов VI периода. В частности, для последних характерна особая устойчивость низших степеней окисления Т1+ , РЬ , Bi+з, хотя эти элементы принадлежат, соответственно, к III, IV и V группам. Это объясняется наличием так называемой инертной б52-эле- ктронной пары, не участвующей в образовании связей группировки электронов, устойчивость которой опять-таки обусловлена лантаноидной контракцией. У таллия, свинца и висмута участвуют в образовании связи лишь внешние бр-электроны (Tl[6s 6p ], Pb[6s 6p2], Bi[6s 6p ]). Аналогичное явление актиноидной контракции , по-видимому, также должно наблюдаться, хотя и в меньшей степени. Однако проследить это влияние пока невозможно вследствие малой стабильности трансурановых элементов и незавершенности VII периода. Таким образом, положение металла в Периодической системе и особенности структуры валентной электронной оболочки играют определяющую роль в интерпретации химических и металлохимических свойств элементов. [c.369]

Несмотря на то что, строго говоря, число гидратации однозначно определить трудно, оно представляет интерес как параметр классификации в сравнительных структурных исследованиях растворов электролитов [19в]. На основе надежных экспериментальных данных и упрош,енных геометрических представлений при условии незначительных изменений диэлектрических свойств вследствие гидратации оказалось возможным интерпретировать и классифицировать числа гидратации ионов разных размеров. В соответствии с более ранними представлениями в водных растворах ионов, кристаллографический радиус которых меньше радиуса молекулы воды, наблюдается положительная гидратация. Положительная гидратация характерна также для ионов, проявляющих в связях с водой координационное число больше 6. Как следует из некоторых физико-химических свойств, характер гидратированного иона влияет также и на молекулы воды, расположенные за пределами гидратной оболочки иона. Это влияние обусловливает вторичную гидратацию. Число молекул воды, находящихся в областях со структурой, разрушенной под влиянием ионов, также зависит от размера, заряда и электронной структуры иона. Это число может быть в 1,2—2,4 раза больше числа гидратации. Полученные в результате классификации результаты позволили определить максимальное число гидратации (Лтах), которое представляет собой число всех молекул воды, претерпевших структурные изменения вследствие присутствия иона, по сравнению с первоначальным состоянием в объеме воды. Максимальные числа гидратации в зависимости от атомного номера приведены на рис. 5.11. Можно заметить, что, с одной стороны, ионы можно разделить на категории в соответствии с их зарядностью. С другой стороны, внутри категории /imax уменьшается с ростом атомного номера и, таким образом, с ростом числа электронов, постепенно снижаясь к кон- [c.539]

АТОМНЫЕ РАДИУСЫ, эффективные характеристики атомов, позволяющие приближенно оценивать межатомное (межъядерное) расстояние в молекулах и кристаллах. Согласно представлениям квантовой механики, атомы не имеют четких границ, однако вероятность найти электрон, связанный с данным ядром, на определенном расстоянии от этого ядра быстро убывает с увеличением расстояния. Поэтому атому приписывают нек-рый радиус, полагая, что в сфере этого радиуса заключена подавляющая часть электронной плотности (90-98%). А. р.-величины очень малые, порядка 0,1 нм, однако даже небольшие различия в их размерах могут сказываться на структуре построенных из них кристаллов, равновесной конфигурации молекул и т. п. Опытные данные показывают, что во мн. случаях кратчайшее расстояние между двумя атомами действительно примерно равно сумме соответствующих А. р. (т. наз. принцип аддитивности А. р.). В зависимости от типа связи между атомами различают металлич., ионные, ковалентные и ван-дер-ваальсовы А. р. [c.218]

Ионы Li+ (атомные остовы), имеющие электронную структуру расположены по узлам объемноцентрированной кубической решетки. Известно, что радиус иона Li+ составляет О, 68 А. Длина связи Li—Li в молекуле Lia в газе равна 2,674 А, а в кристалле лития расстояние между ближайшими соседями составляет 3,03 А. Однако увеличенную длину связи в кристалле по сравнению с молекулой нельзя рассматривать как признак более слабой связи. Энергия связи в кристалле равна 39 ккал1молъ, а в молекулярном газе эта энергия составляет 13 ккал1молъ. Металлическая связь осуществляется через электроны, образующие газ почти свободных электронов (так называемые электроны проводимости). Атом в решетке, таким образом, связан даже сильнее, чем в молекуле. [c.198]

Размеры атомов. Межатомные расстояния определяются главным образом положением минимума функции потенциальной энергии, описывающей взаимодействия между атомами в кристалле. Как же определить размеры атомов или ионов Поскольку функция электронного распределения для атома или иона имеет неопределенную протяженность, ее размеры невозможно определить однозначно и строго. Эти размеры меняются относительно мало при образовании сильных химических связей и еще меньше для слабых связей. Однако небольшие изменения в размерах атомов и ионов зависят от тех физических свойств, которые в данном случае изучаются. Таким образом, они действительно будут изменяться незначительно для различных физических свойств. Для проводимого рассмотрения структуры кристаллов важно, чтобы соответствующее сложение атомных и ионных радиусов давало бы межатомные и межионные расстояния, хар 1ктернзуюшие эти структуры. [c.450]

Блестящая поверхность металлического цезия имеет бледно-золотистый цвет. Это — один из самых легкоплавких металлов он плавится при 28,5° С, кипит при 705° С в обычных условиях и при 330° С в вакууме. Легкоплавкость цезия сочетается с большой легкостью. Несмотря на довольно большую атомную массу (132,905) элемента, его плотность при 20° С всего 1,78. Цезий во много раз легче своих соседей по менделеевской таблице. Лантан, например, имеющий почти такую же атомную массу, по плотности превосходит цезий в три с лишним раза. Цезий всего вдвое тяжелее натрия, а их атомные массы относятся, как 6 1. По-видимому, причина этого кроется в своеобразной электронной структуре атомов цезия. Каждый его атом содержит 55 протонов, 78 нейтронов и 55 электронов, но все эти многочисленные электроны расположены относительно рыхло — ионный радиус цезия очень велик — 1,65 А , Ионный радиус лантана, например, равен всего 1,22 А, хлтя в состав его атома входят 57 протонов, 82 нейтрона и 57 электронов. [c.95]

Атомные характеристики. Атомный номер 94. Имеет изотопы с массовыми числами от 232 до 246. Наиболее долгоживущий -радиоактивный изотоп 2 Ри с периодом полураспада 7,5-10 лет. Наиболее практически важный Ри имеет период полураспада 24360 лет. В пыли, собранной после взрывов термоядерных бомб, обнаружены следы изотопов 2 Фи и 2 Ри. Атомный радиус плутония 0,162 нм, иониый радиус Ри + 0,100, а Ри + 0,090 нм. Конфигурация внешних электронных оболочек 5й 5/ б526р 752. Электроотрнцательность 1,11—1,2 Плутоний имеет шесть аллотропических модификаций, из которых а, Р и у обладают сложной кристаллической структурой с ярко выраженными связями ковалентного характера [c.624]

Кислотно-основной характер гидроокисей, образованных пол-зстью окисленными ионами, определяется электронной структу-эй катиона, величиной его заряда, размерами его радиуса, такйсе атомным номером соответствующего элемента. Основной арактер гидроокисей, образованных катионами однотипных тектронных структур, закономерно ослабевает и переходит по-гепенпо в амфотерный, а затем и в кислотный в горизонтальных эдах в направлении слева направо (исключая, однако, гидро-шеи, образованные катионами с незаконченным 18-электроя-эш внешним слоем). [c.33]

Ин ертные газы N6, Аг, Кг, Хе кристаллизуются в кубической, агели й — в гексагсиальнсй плотнейшей-упаковке. В твердой фазе атомы инертных газов связаны между собой лишь слабыми силами Ван-дер-Ваальса. Поэтому их температуры плавления исключительно низки, а расстояния между отдельными атомами довольно велики. Половину кратчайшего расстояния между двумя атомами здесь также принимают за соответствуюш,ий атомный радиус. Как правило, радиус атома инертного газа несколько больше, чем гольдшмидтовский радиус изоэлектронного ему иона галогена в решетке типа поваренной соли (см. ниже). Несмотря на то что уменьшение заряда ядра при переходе от атома инертного таза к иону галогена ведет к увеличению среднего радиуса электронного облака, это увеличение более чем компенсируется обш,им сжатием структуры вследствие притяжения между разноименно заряженными ионами. [c.100]

Возрастание атомного номера лантаноида в моносоединениях, имеющих структуру типа КаС1, где анионом служат О, 8, 8е, Те или Н, Р, Аз, 8Ь, В1 (рис. 57), приводит к монотонному уменьшению параметра решетки вследствие лантаноидного сжатия катиона. При этом соединения элементов группы кислорода с самарием (/ 5 р 8 ), европием (/ 5 ]э 5 ) и иттербием обнаруживают максимумы параметра решетки вследствие того, что эти металлы образуют двухвалентные ионы с внешней конфигурацией /7 . Остальные лантаноиды проявляют трехвалентные состояния, и их третий валентный 4/- или 5й-электрон также принимает участие в связи. Теплоты образования моноокислов и, по-видимому, остальных соединений с 8, 8е, Те несколько уменьшаются с возрастанием атомного номера и уменьшением ионного радиуса металла вследствие лантаноидного сжатия. [c.141]

С открытием связи физико-химическ1гх свойств элементов со строением атома появилась возможность не только истолковать периодический характер изменения свойств элементов, объяснить валентность, обосновать необходимость изучения новых свойств (потенциал ионизации, сродство к электрону, атомный и ионный радиусы и т. п.), но и поставить ряд новых вопросов о нахождении функциональной зависимости между изучаемыми свойствами элементов и зарядов ядра, структурой электронной оболочки и др. [c.338]

Радиусы ионов актиноидов М + и М + уменьшаются с ростом атомного номера, как это наблюдалось и для лантаноидов. Прп этом радиус М + на —0,10 А больше радиуса М + (например, и + 1,03 А и 0,93 А). Эффект экранирования /-электронами пе полностью компенсирует растущий заряд ядра, и поэтому для самой удаленной от ядра электронной оболочки сохраняется такое же уменьшение радиуса ( лантаноидное и актиноидное сжатия). Этот эффект отчетливо прослеживается в рядах изоструктурных соединений, таких, как диоксиды (структура типа флюорпта) или трифториды (структура типа ЬаРз). [c.411]

Кроме перечисленных выше методов, дающих непосредств. информацию о геометрич. параметрах молекул (кристаллов), широко примен. т. и. косвенные методы — электронный парамагнитный резонанс, инфракрасная спектроскопия, комбинационного рассеяния спектроскопия, масс-спектрометрия и т. д. Эти методы позволяют определять тип симметрии молекулы, первичную структуру (т. е. порядок соединения атомов) и век-рые геом. параметры на основе эмпирич. корреляц. соотношений, предварительно установленных и проверенных для большого числа соед. известного строения. Для определения структуры в-в наряду с экспериментальными примен. разл. расчетно-теоретич. методы, в частности квантовохямические. Для грубых оценок геометрии молекулярных систем часто рассчитывают длины связей исходя из ионных и ковалентных атомных радиусов их усредненные значения, найденные путём анализа большого числа эксперим. данных, а также типичные величины валентных углов табулированы. [c.549]

Хемосорбция на предельно чистых поверхностях пока детально изучена лишь для небольшого числа металлов. При этом выяснилось, что нормальные валентности поверхностных атомов решетки реально работают, образуя прочные одиоатомные и более толстые слои, что находит свое выражение в строгой симметрии и в образовании кристаллических решеток разных типов. Электронография в мягких электронах показывает, что четкая ориентация с повторением структуры твердого тела имеет место и в первом поверхностном слое [26]. По-видимому, эти массовые свободные валентности поверхности обладают определенной направленностью. Поэтому неправильно все хемосорбционные связи связывать с дефектами. Для простейших атомных решеток и металлов, вероятно, часто действуют нормальные структуры поверхности и нормальные валентности, соединяющие атомы в решетку. Поскольку радиусы атомов и ионов также определяются строением электронных оболочек, геомет-риякристаллаиегоповерхностиопределяетсявконеч-ном счете электронными факторами. С электронной точки зрения в этом заключается глубокая причина геометрических закономерностей, выдвигаемых в качестве одного из двух первичных ведущих факторов теорией мультиплетов. Качественное исследование физических электронных свойств полупроводников и их каталитических свойств привело к установлению простых и четких закономерностей в пределах одного изоэлектронного ряда алмаза— вюрцита [27], Еще ранее в работах нашей лаборатории было подмечено особое место шпинелей в окислительном катализе [28]. Можно надеяться, что количественное сопоставление в пределах изоэлектронных и структурных рядов приведет применительно к полупроводниковому катализу, к четкому установлению закономерностей подбора. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология