Групповые частоты и интерпретация полос

Аналогичное положение может быть и в системе, в которой вследствие резонансных эффектов при сопряжении нивелируется разница между простыми и кратными связями. Некоторые примеры этого эффекта рассмотрены в случае хелатных соединений металлов с р-дикето-нами, а-дииминами и щавелевой кислотой (обсуждаемых Б ч. HI). В тех случаях, когда возможно приближение, допускающее наличие групповых частот, интерпретацию соответствующей частоты колебания можно проводить эмпирически на основании теоретически полученного отнесения полос для простых молекул. Если л<е связь между различными групповыми колебаниями имеет существенное значение, то для каждого соединения необходимо проводить теоретический анализ, используя. метод, подобный приведенному ниже. [c.98]

Интерпретация полос проводилась в приближении групповых частот, основанном на предположении, что колебания отдельной группы атомов относительно независимы от основной части молекулы. В соответствии с полученными данными на ИК-спектрах поглощения можно выделить валентные колебания следующих основных групп атомов СО3-2 (780, 820, 1070, 1380, 1460 см ) N03-, N02- (820, 840, 890, 1070, 1280, 1380, 1460, 1490, 2300, 2430, 2500 см- ) ЫНГ-комплекс (820, 840, 1070, 1380, 1750, 1780, 3200 см ) ОН" (620, 810, 1630, 3200, 3500 см- ) окисленные [c.465]

Интерпретация ИК-спектров является для химика своего рода вызовом. Хотя наиболее очевидные спектральные особенности можно сразу же связать с составом образца, спектр содержит такое огромное количество информации, что даже умелый практик может воспользоваться только ее частью. Кроме того, спектры не отличаются хорошим поведением в том отношении, что интенсивности полос не пропорциональны концентрациям соответствующих групп, с которыми они связаны, а сдвиги групповых частот подвергаются влияниям, понятым только отчасти. Тем не менее уже тот факт, что даже новичок, сопоставляя неизвестный и известный спектры, уверенно может идентифицировать неизвестное вещество, приносит удовлетворение. По мере приобретения опыта метод может быть использован для решения структурных проблем, которые трудно или невозможно решить другими методами. Короче говоря, ИК-спектроскопия кое-что дает каждому. [c.185]

На основании корреляционных таблиц однозначные структурные определения обычно невозможны. Исследователь, пытающийся проводить интерпретацию спектра механически, используя только корреляционную таблицу, почти наверняка обречен на неудачу из-за перекрывания областей поглощения, возмущений, влияющих на положение групповых частот, и из-за того, что в таблицах представлены только наиболее характерные полосы. [c.196]

Однако нас интересует использование различных методов главным образом для исследования структуры молекул и их электронного строения. В случае всех спектроскопических методов первой проблемой, которая возникает при этом, является отнесение линий и полос — причем существование такой проблемы не всегда достаточно подчеркивается в обычных руководствах. Так, начинающие исследователи часто полагают, что спектральный прибор позволяет не только снять спектр, но и получить его подробную интерпретацию. В действительности же, если дело не сводится к установлению самых простых общих закономерностей, отнесение возможно только на основе какой-либо теоретической модели. Например, обсуждение спектров ЯМР проводят с помощью представлений о химических сдвигах и константах спин-спинового взаимодействия при интерпретации ИК-спектров иногда можно ограничиться отнесением, основанным на известных данных о групповых частотах, тогда как электронные спектры комплексов переходных металлов [c.399]

ГРУППОВЫЕ ЧАСТОТЫ И ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ПОЛОС [c.97]

Как было указано в разд. 16 ч. 1, в случае ацетилацетонатов металлов концепция групповых частот неприменима. Чтобы провести теоретическую интерпретацию полос, необходимо прежде всего вычислить собственные векторы для каждого собственного значения, полученного выше. В соответствии с методом Фрама, собственный вектор ,у для собственного значения Ац находят следующим образом из полученных ранее матриц составляют выражение вида [c.374]

Отнесению частот помогает также расчет распределения колебательной энергии по естественным координатам с использованием нормированных форм колебаний. Но окончательная интерпретация колебательного спектра обязательно должна опираться на использование и анализ экспериментальных данных по ИК и КР спектрам и сопоставление их в рядах родственных соединений, т. е. имеются в виду 1) активность колебаний и относительная интенсивность полос в ИК и КР спектрах, которые связаны со свойствами симметрии молекул, 2) степени деполяризации линий КР 3) типы контуров вращательной структуры полос в ИК спектрах газов, 4) данные по спектрам изотопных разновидностей молекул, 5) данные по групповым частотам и некоторые другие. [c.189]

В работах [925, 980, 1200] исследовали ИК-спектры политетрафторэтилена и провели интерпретацию полос, исходя из анализа групповых частот и фактор-группы. Анализ симметрии макромолекул, проведенный для 13б- и 157-спиралей относительно КР-и ИК-активных колебаний, дает одинаковый результат. Оптически активные фактор-групповые колебания распределяются по типа симметрии следующим образом четыре колебания относятся к типу симметрии Л] (КР-активные), три — к Аг (ИК-активные, параллельный дихроизм), восемь — к (КР- и ИК-активные, перпендикулярный дихроизм), девять — к Е2 (КР-активные). Колебания типа Л] и Лг соответствуют нулевой разности фаз между колебаниями различных СРг-групп. [c.249]

ИК-спектр поливинилового спирта исследован в области 3600—70 СМ [921, 925]. Для расшифровки спектра были использованы прежде всего характеристические групповые частоты. Прп интерпретации полос учитывали также их дихроизм и изменения при дейтерировании образца [1666, 1667, 1674]. В работе [203] для исследования Р1К-спектра поливинилового спирта была использована структурная модель с гетеротактической конфигурацией молекулы. Поскольку такая модель лишь частично учитывает взаимодействия между различными колебаниями, данные, приведенные в табл. 6.22, следует рассматривать лишь как приблизительные. На рис. 6.15 показан ИК-спектр торгового преимущественно синдиотактического поливинилового спирта. [c.254]

Интерпретация полос средней области ИК-спектра нативной целлюлозы была опубликована в работах [987, 1765]. В основе этой интерпретации лежат результаты работ по определению характеристических групповых частот колебаний дейтерированных гидроксильных групп, а также измерения дихроизма. Интерпретация, представленная в табл. 6.53, значительно отличается от ранее опубликованных данных. [c.394]

К настоящему времени типы колебаний связанных полос поглощения амида 11 и амида 111 в основном установлены. Если основываться на концепции групповой частоты, то интерпретация полосы около 1560 см , наблюдаемой в спектрах амидов и полипептидов, была достаточно трудоемкой задачей [1]. Эту полосу часто интерпретировали как плоскостные деформационные колебания NH. Основным аргументом против такой интерпретации [c.45]