Алюминий три-трет-бутил

Для быстрого проведения процесса во избежание усиления побочных реакций крекинга применяется катализатор — окись хрома, на носителе — окиси алюминия активатором служит окись калия. При оптимальной температуре 580° С и атмосферном давлении равновесие достигается за 2 сек с превращением 40% н-бутана в бутилены. Катализатор постепенно покрывается коксом и теряет свою активность. Применяется процесс с кипящим слоем пылевидного катализатора, который сходен с процессом каталитического крекинга нефтепродуктов. В установку для дегидрирования также входят трубчатая печь для нагревания бутана, реактор и регене- [c.266]

Первые исследователи, работавшие в области каталитического дегидрирования парафиновых углеводородов, применяли в качестве катализатора гель окиси хрома при температуре 350—500° [15]. В этих условиях газообразные парафиновые углеводороды превращаются (практически без побочных реакций) в олефины с тем же числом углеродных атомов. Из к-бутана образуются смеси к-бутенов и водорода с к-бутаном, в которых бутенов содержится около 15%. В свою очередь к-бутены состоят из бутена-1 (примерно 25%) и бутена-2 (75%). В технике чистая окись хрома непригодна в качестве катализатора, так как вследствие наступающей кристаллизации она очень быстро теряет свою активность. При добавлении малоактивной окиси алюминия 16], препятствующей кристаллизации окиси хрома, хотя и уменьшается активность катализатора, однако очень увеличивается срок его службы. [c.57]

Это г метод дегидрирования н-бутана осуществлялся вначале с применением катализатора из окисн алюминия и окнси хрома, активным компонентом которого являлась трехокись хрома. Разумеется, окись хрома без примесей не особенно пригодна, так как при температуре выше 500 °С она быстро переходит из аморфного состояния в кристаллическое и при этом в значительной степени теряет свою каталитическую активность. [c.117]

Промышленные катализаторы дегидрогенизации должны легко регенерироваться, долго сохранять высокую активность и, наконец, должны быть дешевы. Этим требованиям удовлетворяют катализаторы, содержащие сравнительно небольшое количество окислов переходных металлов шестой (например, хром и молибден), пятой (например, ванадий), четвертой (например, титан и церий) групп периодической системы элементов на носителях с относительно низкой каталитической активностью (например, окиси алюминия и окиси магния). В патентной литературе названо очень много различных катализаторов для дегидрогенизации насыщенных углеводородов в этиленовые. Среди них находятся медь, никель, кобальт, платина, окись цинка на окиси хрома, окись хрома на окиси алюминия, активированный глинозем, окись магния с окисями хрома и цинка, окись ванадия на окиси алюминия или магния и др. Любарский [6] подтверждает наибольшую пригодность для дегидрогенизации бутана смеси окислов хрома и алюминия, а также ванадия и алюминия. Другие [4] считают наиболее активным катализатором специальным образом приготовленную окись хрома. Одна окись алюминия непригодна для высоких температур, так как она быстро теряет активность в результате перекристаллизации. Осаждение окиси хрома на окиси алюминия, приготовленной дегидратацией гидрата окиси алюминия, приводит к образованию стойкого и очень активного катализатора. Вместо окиси алюминия можно брать и другие вещества, причем в большинстве случаев для получения хороших катализаторов надо осаждать на этих носителях не более 10 молярных процентов окиси хрома. [c.193]

Диэтилбутин-1-ил-1-алюминий (VII). Жидкий аммиак предварительно высушивают небольшим количеством металлического натрия. После этого в колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой и обратным холодильником, охлаждаемым сухим льдом, конденсируют 500 мл аммиака. В жидком аммиаке растворяют 23 г (1 г/атом). металлического натрия и пропускают газообразный, хорошо высушенный бутин-1 до исчезновения голубого окрашивания. Хотя при этом одна треть бутина гидрируется до бутена и теряется, бутин-натрий получается очень чистым В течение нескольких часов без доступа влаги из колбы испа ряют аммиак и бутен и затем остаток аммиака удаляют из бу тин-натрия в высоком вакууме при 100—120°. 77 г (1 моль) бу тин-натрия, представляющего собой белый порошок, суспенди руются в 600 мл свободного от воздуха абсолютированного гексана. К этой суспензии при сильном перемешивании без доступа воздуха прикапывают 115 г (0,955 моля) диэтилалюминийхлорида, разбавленного 100 мл гексана. При этом наблюдается выделение тепла, которое может довести гексан до кипения. Смесь перемешивают до тех пор, пока в пробе прозрачного раствора больше не окажется хлорида. Выпавший НаС отделяют, а из оставшегося прозрачного раствора отгоняют гексан. Продукт, оставшийся после этого, перегоняют под высоким вакуумом. Т. кип. 70—75° при 10 мм рт. ст. Выход 110 г (83,5% от теоретического). [c.293]

Для быстрого проведения процесса во избежание усиления побочных реакций крекинга применяется катализатор — оксид хрома на носителе — оксиде алюминия активатором служит оксид калия. При оптимальной температуре 580°С и атмосферном давлении равновеспе достигается за 2 сек с превращением 40% н-бутана в бутилены. Катализатор постепенно покрывается коксом и теряет свою активность. Применяется процесс с кипящим слоем пылевидного катализатора, который сходен с процессом каталитического крекинга нефтепродуктов. В установку для дегидрирования также входят трубчатая печь для нагревания бутана, реактор и регенератор (оба с кипящим слоем катализатора). Выходящий из реактора контактный газ освобождается в циклоне от пыли катализатора, затем постепенно охлаждается в котле-утилизаторе и в скруббере, орошаемом водой. Для того чтобы осуществить циркуляцию непрореагировав-шего бутана, необходимо его отделить от образовавшихся бутиленов, водорода и продуктов побочных реакций. Газ сжимают до 1,3-10 н/ж и охлаждают водой выделившуюся при этом тяжелую фракцию (углеводороды s и выше) используют для извлечения из газа противоточной абсорбцией в колонне С4-фракции затем ее выделяют из раствора ректификацией и конденсацией паров. Отделить бутан от бутиленов непосредственно ректификацией не удается вследствие близости температур кипения. Но при введении в смесь ацетонитрила H3 N (побочного продукта в производстве акрилонитрила) летучесть бути-ленов уменьшается вследствие их лучшей растворимости в ацетонитриле по сравнению с летучестью бутана, который удаляется ректификацией. Этот способ разделения называют экстрактивной ректификацией. Раствор бутиленов из первой ректификационной колонны поступает во вторую, отгонную колонну, в которой ректификацией пары бутиленов отделяются от менее летучего ацетонитрила. Выход бутиленов на прореагировавший бутан составляет около 70%. [c.237]