Дивинил выход при дегидрировании бутиленов

Следовательно, выход бутиленов и дивинила при дегидрировании бутана составляет 65—70% (вес.) от теоретически возможного, считая на н-бутан. [c.236]

На рис. Х.З показано равновесие реакции дегидрирования н-бутана в зависнмости от температуры. Иа рисунка видно, что реакция дегидрирования н-бутана в бутилен может протекать с достаточными для практического применения выходами уже при атмосферном давлении. Проведение процесса дегидрирования при пониженном давлении увеличивает выход непредельных, и реакция протекает при более низкой температуре. Для получения удовлетворительных выходов дивинила реакция дегидрирования должна проводиться при пониженном давлении и более высокой температуре. [c.599]

Дегидрирование бутиленов в дивинил. Дивинил можно получить из к-бутиленов термическим способом, однако выход дивинила при термическом процессе составляет не более 40% от теории, тогда как нри каталитическом дегидрировании выход достигает 90% [46]. [c.602]

Работы, проведенные по усовершенствованию катализатора для дегидрирования бутиленов в дивинил в 1953—1954 гг., позволили увеличить н промышленных условиях (с учетом всех механических и технологических потерь) выход дивинила на затраченные бутилены до 68—70% против 56— 58% в 1947 г. [58-61]. [c.604]

Бутилены могут отдавать свой водород и без участия катализатора, только при действии высокой температуры (термический способ), но выход дивинила в этом случае составляет 40%, т. е. он значительно ниже, чем при каталитическом дегидрировании бутиленов (70—77%). Поэтому термический способ на заводах синтетического каучука не применяется. [c.154]

Температура дегидрирования бутиленов и величина отложения угля связаны с продолжительностью пребывания бутиленов в зоне реакции. Хороший выход дивинила из бутиленов получают при температуре 600°. [c.154]

Смесь перегретых паров бутиленов и водяного пара поступает в реактор сверху, проходит через слой катализатора и выходит из нижней части аппарата. На большой поверхности катализатора, представляющего собой таблетки или шарики, при температуре около 600° происходит дегидрирование бутиленов с образованием дивинила, водорода и побочных продуктов. Тепло, необходимое для дегидрирования (реакция протекает с поглощением тепла извне), выделяется при охлаждении газов и паров, поступающих в реактор. [c.156]

Эффективность катализатора определяется также его селективностью (избирательностью действия). Под селективностью понимают свойство катализатора направлять реакцию разложения в сторону образования целевого продукта. Численно селективность равна выходу целевого продукта, деленному на. степень конверсии исходного вещества. Так, при дегидрировании бутиленов с целью получения дивинила селективность можно выразить отношением [c.94]

В жестких условиях, в которых проводится дегидрирование бутиленов (даже в присутствии водяного пара), наблюдается некоторое отложение углерода. По мере отложения углерода на поверхности катализатора выход дивинила падает и дальнейшее проведение реакции становится нецелесообразным. Поэтому при де- [c.168]

Оптимальная температура проведения реакции и время контакта взаимно связаны. Чем выше температура дегидрирования бутиленов, тем меньшим должно быть время контакта. Увеличение времени контакта приводит к усилению распада. Если уменьшать парциальное давление н-бутиленов, то выход дивинила повышается, так как при этом удается снизить степень полимеризации и разложения дивинила. [c.169]

Дегидрирование идет за счет охлаждения перегретых паров углеводородов и воды. Молярное отношение пара к бутилену изменяется в пределах от 10 1 до 20 1. Уменьшение этого отношения приводит к понижению выхода дивинила на прореагировавший бутилен. Число реакторов—не менее двух (один на контактировании, другой—на регенерации). Объемная скорость— в пределах от 200 до 800 объемов углеводородного газа на один объем катализатора в час. [c.189]

В жестких условиях, в которых проводится дегидрирование -бутиленов (даже в присутствии водяного пара), наблюдается некоторое отложение углерода. По мере отложения утлерода на поверхности катализатора выход дивинила падает и дальнейшее проведение реакции становится нецелесообразным. Поэтому при дегидрировании н-бутиленов операции ведутся циклически, т. е. контактирование—регенерация—следующее контактирование и т. д. Для регенерации катализатора подача н-бутиленов периодически выключается и на катализатор поступает один пар. При соприкосновении водяного пара с раскаленным коксом развивается реакция образования водяного газа, сопровождающаяся поглощением тепла. При использовании водяного пара вместо воздуха процесс регенерации протекает более плавно, не сопровождаясь подъемом температуры. [c.110]

Те же исследователи выясняли влияние кислорода на процесс окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил на висмут-молибденовом катализаторе. При 423° С изменялось содержание кислорода в смеси от 6,66 до 66,6 объемн. % установлено, что выход дивинила практически не зависит от содержания кислорода (при т=0,5 сек). Количество СОг и СО в газе возрастет при увеличении концентрации кислорода в реакционной смеси, но скоросги их образования одинаковы. При большом содержании кислорода на катализаторе не образуется полимерной пленки. Если в слой катализатора вводить последовательными порциями бутилен в от-сутствие кислорода, то протекают реакций образования дивинила с большей скоростью изомеризации. По мере протекания процесса соотношение скоростей изменяется и реакция изомеризации прекращается. [c.322]

Одностадийное дегидрирование бутана. Из приведенных выше описаний процессов дегидрирования бутана и бутиленов видно, что двухстадийный процесс производства дивинила из бутана отличается значительной сложностью и требует большого расхода водяного пара. Сложным и громоздким является также процесс разделения бутана и бутиленов. Выход дивинила при двухстадийном процессе при применении известных в настоящее время катализаторов составляет (80 х 85) 100 = 68% мол. (80% — выход бутиленов из бутана и 85% — выход дивинила из бутиленов). Практически вследствие неполноты извлечения бутилена и дивинила из их смесей с бутаном и бутиленами соответственно выход дивинила па затраченный бутан в промышленных условиях составляет 50—56%. [c.608]

Оптимальная температура дегидрирования н-бутиленов колеблется в довольно узких пределах (600—650° С). При более низкой температуре выходы дивинила и конверсия малы, при более высокой — выходы, несмотря на большую конверсию, также не [c.245]

В 1948—1951 гг. появились сообщения [54—57] о применении для дегидрирования бутиленов в дивинил катализатора, представляющего собой кальций-никельфосфат, стабилизованный окисью хрома, с примерной формулой a8Ni(P04)6. Этот катализатор в производственных условиях дает выход дивинила на прореагировавшие бутилены 86—88% мол. при 35%-ной конверсии. Срок службы катализатора превышает 6 месяцев. Молярное отношение водяного пара к бутилену во время реакции составляет 20 1. [c.603]

Дегидрирование бутиленов в дивинил и изопентенов в изопрен 1РОВОДИТСЯ при высоких температурах и пониженном давлении углеводородного сырья, так как при атмосферном давлении очень аизки выходы диенов. Поэтому дегидрирование осуществляют в присутствии водяного пара, который не только понижает парци-Ешьные давления реагентов, но и выступает в качестве теплоноси-геля. Водяной пар также частично регенерирует катализатор путем газификации коксовых отложений [c.827]

В тех случаях, когда кинетические кривые имеют незначительную кривизну вместо начальной скорости, вычисляемой по наклону касательной, можно использовать приближенные значения скоростей, находимые как частное от деления величины ря.чногти концентраций на входе и выходе реактора на среднее время пребывания. В частности, такой способ вычисления скоростей реакций был применен при планировании эксперимента статистическими методами для предварительного определения кинетических констант процесса каталитического окислительного дегидрирования бутиленов в дивинил [26]. [c.216]

Быстрый рост масштабов каталитических производств придает особую актуальность задаче оптимизации каталитических реакторов. Обычно эта задача рассматривается применительно к стационарным динамическим процессам, реже применительно к статическим процессам. В последнее время было показано существование особых хроматографических режимов работы реакторов, сущность которых сводится к совмещенив химического процесса и хроматографического разделения в одном аваарахе / /, На примере реакции дегидрирования бутиленов в дивинил в хроматографическом режиме с импульсным вводом бутиленов в поток газа носителя была установлена возможность снижения температуры реакции и звачительного по-вишения выхода продуктов по сравнению с предельными величинами для стационарного режима , [c.100]

Дивинил является основным сырьем для крупнотоннажной промышленности искусственного каучука. В некоторых количествах он образуется при термической переработке нефтяных фракций за счет крекинга нафтенов и дегидрирования бутиленов. Термическое дегидрирование (пиролиз) бутиленов может дать довольно высокий выход бутадиена ири 700° С. Однако метод каталитического дегидрирования бутиленов заслуживает предпочтения. Условия процесса сходны с условиями получения бутиленов из бутана. Высокая реакционная способность бутадиена и склонность его к полимеризации заставляют прибегать к разбавлению исходной смеси водяным паром. Понижение иарциального давления бутиленов повышает степень их превращения и снижает скорость полимеризации бутадиена. Помимо того, применение водяного пара резко снижает закоксовывание катализатора в силу реакции [c.316]

Были проведены две серии опытов [62], показавших достаточно отчетливо отсутствие хроматографических эффектов при дегидрировании бутиленов в дивинил. В первой из этих серий в поток гелия импульсно вводили в микрореактор при 300° смесь бутилена и водорода. Во второй серии при этой же температуре газ-носитель гелий был заменен водородом. В обоих случаях выходы дивинила оказались такими же, как и при отсутствии водорода в газовой фазе, т. е., несмотря на огромный избыток водорода, в газовой фазе он не оказывал влияния па поверхностный процесс окислительного дегидрирования. Следовательно, не было и обратной реакции гидрирования. Так же, как и в случае В —Мо-катали-затора (см. стр. 286), было показано, что обеднение поверхности окисного железо-цинк-хромового катализатора кислородом происходит в результате реакции селективного окисления бутилена, даже при добавлении к бутилену значительных количеств кислорода. После проведения серии опытов по окислительному дегидрированию с добавлением к бутилену кислорода в количествах, превышаюш их стехиометрические, катализатор способен поглоп1 ать кислород. На этом катализаторе также, по-видимому, при низких температурах стадия окисления молекулы бутилена протекает быстрее стадии последуюш его окисления поверхности катализатора Для проверки высказанного положения следует измерить скорость каждой стадии в отдельности. Однако при этом трудно отличать кислород, хемосорбированный поверхностью, от кислорода решетки. [c.295]

Из данных табл. 21 видно, что реакция дегидрирования н-бутана в н-бутилен может протекать с практически достаточными выходами уже при атмосферном давлении при пониженном давлении реакция протекает при более низкой температуре и приво их к уц ли-чению выхода непредельных. углеводородов. Для получения практически приемлемых выходов дивинила реакция "дегидрирования должна ущеетБляться при пониженном а авле1ЙГи и более высокой температуре [c.107]

В табл. 24 и 25 приведены типичные данные о составе продуктов и выходах дивинила, а также дивинила и н-бутиленов при дегидрировании к-бутана по способу Гудри . [c.152]

Низкие выходы бутиленов и, соответственно, дивинила обусловливаются недостаточной селективностью процесса дегидрирования бутана, отравлением катализатора, быстрым размельчением и ухудшением его фракционного состава. Наряду с этим, низкие выходы целевых продуктов связаны с плохой работой узлов ректификации, экстрактивной дистилляции и хемсорбции. [c.238]

В целях увеличения ресурсов пропилена и бутиленов намечено перевести пиролиз на мягкий режим. Как показывают расчеты, при этом режиме выход пропилена увеличивается почти в 1,5 раза и бутиленов и дивинила примерно в 2 раза. Это позволит значительно увеличить их выработку, что в конечном итоге должно обеспечить сырьем растущее производство синтетических каучуков и пластических масс. Выделение дивинила из бутиленовой фракции пирогаза будет производиться хемсорбцией его медноаммиачными солями, а бутилены подвергаться дегидрированию в дивинил. Полученный дивинил направляется на производство дивинилнитрильного каучука, мощности по производству которого также создаются в комплексе производства нефтехимического синтеза. Получающийся в процессе пиролиза при мягком режиме пироконденсат (жидкие продукты, состоящие из углеводородов С5 и выше) после извлечения углеводородов С5 намечено подвергать каталитическому гидрированию и возвращать в виде высокооктанового компонента в бензины. Пентан-амиленовая фракция будет направляться в качестве сырья для получения изопрена. [c.373]

За последние годы преобладающим направлением в использовании бутана как химического сырья является более глубокое его дегидрирование до бутадиена (дивинила) с последующим использованием последнего для производства синтетического каучука. Каталитическое дегидрирование для этой цели можно проводить одностадийно (до бутадиена) или двухстадийно (через бутилен). В качестве катализатора дегидрирования бутана до бутилена используется окись хрома на окиси алюминия процесс протекает при высокой температуре (560—600° С) и для увеличения выхода целевого продукта — с рециркуляцией. Наиболее прогрессивная схема промышленного прсцесса включает реакторный блок, в котором используется псевдоожиженный слой катализатора. При наличии избыточных ресурсов н-бутана частичное его исгюльзование для производства бутилена может быть экономически оправдано. [c.348]

Концерн ИГ Фарбениндустри также разработал катализаторы, пригодные для проведения в присутствии водяного пара непрерывного процесса дегидрирования н-бутиленов в дивинил [11]. В основе этих катализаторов лежит окись цинка, промотированная хроматом кальция и окисью алюминия. Если работать при 580° и 20%-ной конверсии за проход со смесью н-бутиленов и пара, взятых в молярном отношении 1 6, общий выход дивинила составляет около 70%. Эти катализаторы весьма сходны с катапиза-тором, разработанным немцами, для дегидрирования этилбензола в стирол, проводимого в присутствии пара [12]. [c.209]

Американский процесс дегидрирования этилбензола [38, так же как и процесс этилирования бензола, имеет много обш,его с немецким методом, хотя и был разработан независимо от последнего. Дегидрирование проводили при 630° (от 600 до 660° в зависимости от времени, которое проработал катализатор, и от его активности) в присутствии катализатора № 1707 фирмы Стандарт ойл девелопмент компани , применяющегося для дегидрирования н-бутиленов в дивинил (гл. 12, стр. 209). Весовое отношение водяного пара к этилбензолу равнялось 2,6 1. В этих условиях конверсия за один проход составляла 37%, а выход товарного стирола из этилбензола был равен 90%. Продукты реакции разгоняли в вакууме в присутствии серы — нелетучего ингибитора полимеризации. При перегонке стирола принимали все меры к тому, чтобы снизить перепад давления и таким образом избежать роста температуры выше 90°. Готовый стирол стабилизировали трет-бутилпиро-катехином. [c.261]

На оснойании опытных данных и результатов анализов соста-иляют материальный баланс дегидрирования, вычисляют выходы дивинила на пропущенный и разложенный бутилен, а также степень конверсии бутиленов . [c.248]

Для дегидрирования н-бутана в н-бутилены применяют катализатор из окиси алюминия, содержащей 8% окиси хрома. Катализатор отравляется парами воды, поэтому процесс ведут без разбавителей при атмосферном давлении и с тщательно высушенным исходным бутаном. Отработанный катализатор, дезактивированный углеродом, получающимся в результате пиролитических реакций, регенерируют в токе воздуха при 550° С, предварительно продувая систему азотом. В промышленности регенерацию проводят через каиодые 1—1,5 ч, если работают в реакторах с неподвижным слоем. Однако в настоящее время такие реакторы не применяют заводы оборудованы непрерывнодействующими реакторами с пылевидным катализатором, и регенерацию ведут также непрерывно в специальных регенераторах. Конверсия бутана в дивинил в этом процессе —50—55%, а выход бутиленов 80—85%. [c.249]

Некоторую работу в этом направлении проводили и немецкие исследователи. Так, в ряде немецких патентов [22, 23, 24] приводятся катализаторы, используемые при дегидрировании бутанов и бутиленов. антрацит, графит, окись магния, окись цинка. Гроссе и Моррел [25] при пропускании смеси бутиленов над катализаторами из окислов алюминия и хрома получили дивинил с 76% выходом. [c.125]

Акролеин (I) Бутилен Нз, 0, Акриловая кислота (II), уксусная кислота (III) Окислительш Дивинил, Н2О Окисление неоргс Продукт окисления Фосформолибдаты М, Ре и (84, 8 и 8% соответственной на 81 а в присутствии водяного пара (IV), 388° С, 1 ч, в исходной смеси I 0, IV = 1,6 8 39 (об.). Конверсия I 85%, выход П—52,3%, 111—4,3% [1818) эе дегидрирование Кальций-никель-фосфатный [18191- См. также 11820 Хром-кальций-никель-фосфатныйу 450—480 С [1821] тических соединений Кальций-никель-фосфатный 650° С. Конвер-еия 93% [1820] [c.711]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология