Магнийгалогениды алкил

Второй побочной реакцией, осложняющей получение алкил-магнийгалогенидов и обусловленной наличием у реактивов Гриньяра сильных основных свойств, является отщепление галогеноводородов от еще не прореагировавшего с магнием алкилгалогенида с образованием алкенов. Известно, что выходы пропилена при реакциях магния с н-пропилбромидом, изопропилбромидом и изопропилиодидом составляют соответственно [c.272]

Третичный спирт реакцией нуклеофильного присоединения алкил-магнийгалогенида к кетону (реакция Гриньяра) [c.638]

Через магнийорганический синтез — взаимодействием алкил-магнийгалогенида с хлористым свинцом [c.317]

Другим типом реакции Гриньяра является взаимодействие алкил-магнийгалогенидов с карбонилсодержащими соединениями ароматического ряда. Этим методом получено много различных углеводородов, путь синтеза которых показан на примере л-цимола [c.174]

Первая из них наблюдается, когда галоид в исходном галоидном алкиле обладает повышенной реакционной способностью. В этом случае реакция не останавливается на образовании алкил-магнийгалогенида. Последний реагирует со второй молекулой галоидного алкила. Суммарный результат аналогичен реакции Вюрца [c.228]

Получение алкил (арил)магнийгалогенидов [c.100]

Алкил (арил) магнийгалогениды можно получить взаимодействием диалкил (арил) магния с галогенидами магния, а также частичным отщеплением от первых алкила (арила) при помощи брома [22]. Однако единственный препаративный метод получения состоит во взаимодействии алкил- или арилгалогенидов с магнием [c.100]

В противоположность уже описанным сухим нерастворимым твердым веществам истинные реактивы Гриньяра, т. е. раствор эфирата алкил (арил) магнийгалогенида в эфире получается очень легко и с высокими выходами. Важность оригинального открытия В. Гриньяра [30] и его дальнейшее использование в органическом синтезе получили всеобщее признание в 1912 г., когда Гриньяр был удостоен Нобелевской премии за работы в области химии. [c.101]

Реакция алкил(арил)магнийгалогенидов [c.109]

А. получают растворением окисей, гидроокисей или карбонатов металлов в разбавленной уксусной к-те, обменной реакцией уксуснокислых солей с сульфатами нек-рых металлов, а также действием СОз на метил-магнийгалогениды. При электролизе А. ион СНдСОО распадается на аноде на СОа и алкил,. что доказано [c.171]

Наиболее удобным методом введения радиоактивного углерода в молекулу органического соединения является метод карбонизации алкил-магнийгалогенидов при помощи радиоактивной двуокиси углерода. В лите- [c.78]

Несколько особняком стоит взаимодействие с металлоорганическими соединениями, также приводящее к образованию новой С-С связи. Арилмагний-галогепиды с тиолактимными эфирами не реагируют. Напротив, в случае алкил-магнийгалогенидов реакция протекает относительно легко, позволяя получать [c.505]

При каталитической полимеризации ацетальдегида образуется диметил-1,4-диоксан [63], однако этот способ не имеет общего значения. Наиболее общим является метод, описанный для получения моноалкйл-1,4-диоксанов. В него необходимо внести некоторые изменения, так как при действии алкил-магнийгалогенидов на 2,3-дихлор-1,4-диоксан получаются лишь низкие выходы [c.20]

До 1911 г. Зелинский в вопросах о существе каталитических явлений СТОЯЛ на позициях старой теории промежуточных соединений. При изучении реакций воостановления органических соединений в присутствии палладия он [1] описывал различные гидриды палладия как нечто само собою разумеющееся и принимающее участие в реакциях. В 1903 г. он описал действие катализаторов в реакциях образования эфирных растворов алкил-магнийгалогенидов как проявление высших валентностей йода и кислорода и построил схему реакций с образованием диэтилок-сонийгидройодида как промежуточного соединения [17]. В одной из своих работ, выполненных в 1910—1911 гг., Зелинский указывал, что он хотел бы подтвердить, насколько справедлива высказанная Сабатье и принятая большинством ученых, а также и мною, гипотеза, предполагающая образование в качестве промежуточного продукта водородных соединений никеля [16, стр. 250]. Предпринятое им каталитическое восстановление в вакууме двух кетонов, по его мнению, показало справедливость названной гипотезы промежуточных соединений. [c.81]

КМеХ Галоидный алкил (арил) магний Во множественном числе алкил (арил) магнийгалогениды [c.13]

Гриньяровский реактив обычным образом взаимодействует с веществами, содержащими активный водород, что открывает путь к самым разнообразным синтезам, о чем будет идти речь дальше. Алкинил-магнийгалогениды значительно менее реакционноспособны, чем алкил-магнийгалогениды. [c.261]

Замещение водорода в боразоле на алкильные и арильные радикалы достигается при действии алкил (арил) магнийгалогенидов и литийалкилов [413, 414]. [c.257]

Французский химик-органик, чл. Парижской АН (с 1926). Ученик Ф. А. Барбье. Р. в Шербуре. Окончил Лионский ун-т (1893). В 1900— 1909 работал там же, с 1909 — в ун-те в Нанси (с 1910 проф.). В годы первой мировой войны — в военно-хим. лаборатории в Сорбонне. В 1917—1918 читал лекции в Милонском ин-те (США). В 1919—1935 вновь в Лионском ун-те, с 1921 одновременно директор Школы хим. пром-сти в Лионе. Осн. исследования посвящены синтезу и изучению орг. соед. По совету Барбье осуществил (1900) первые синтезы орг. соед. посредством смешанных магнийорганиче-ских соед., получаемых из алкил-галогенидов и магния в эфирной среде. Установил (1901), что осн. реагентом в таких синтезах является реактив, состоящий из алкил-магнийгалогенидов, растворенных в эфире (реактив Гриньяра). Эти работы положили начало универсальным методам магнийорганиче-ского синтеза, открыв новый этап в развитии препаративной орг. химии. Использовал магнийорганиче-ские соед. для синтеза углеводородов, спиртов (1901 —1903), кетонов, альдегидов (1906), эфиров, нитрилов, аминов (1920), к-т и др. [c.133]

На рис. 1 приведена серия кинетических кривых реакций алкил-магнийгалогенидов с триметил(грег-бутилперокси)силаном. Из рисунка видно, что с увеличением температуры увеличиваются и начальная скорость процесса и глубина превращэния. В зависимости от строения радикала реакционная способность соединения Гриньяра изменяется в последовательности Bu>Et Am. Изменение температуры сложным образом влияет на активность алкилмагнййгалогенидов. Так, при —20°С бутилмагнийхлорид более активен, чем бромид, а при 20°С наоборот при 0°С амилмагнийбромид более реакционноспособен, по сравнению с хлоридом, а при 20°С скорость их реакций с перекисью одинакова. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология