Карбонилсодержащие ароматические соединения

Влияние электронной структуры катион-радикалов на протекание ионно-молекулярных реакций с переносом атома водорода было исследовано в [7, 39]. Катион-радикалы алифатических соединений с гетероатомами в основном электронном состоянии (неспаренный электрон на гетероатоме) служат акцепторами атома водорода. Ионно-молекулярные реакции в метаноле, этаноле, аце-тальдегиде и бинарных смесях являются экзотермическими и протекают с сечениями 10 —10 см . Катион-радикалы карбонилсодержащих ароматических соединений со свободной валентностью на гетероатоме также проявляют высокую реакционную способность в реакциях переноса атома водорода [c.105]

Карбонилсодержащие ароматические соединения [c.133]

Ароматический ряд охватывает все карбоциклические соединения, содержащие специфическую группировку атомов — бензольное кольцо. Ароматические соединения объединяют различные классы — углеводороды, галогенопроизводные, гидроксил- и карбонилсодержащие соединения, карбоновые кислоты, нитросоединения, сульфопроизводные и амины. [c.318]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Методы получения ароматических соединений из соединений жирного ряда. Соединения жирного и ароматического рядов взаимно переходят друг в друга. Известно много способов превращения углеводородов, карбонилсодержащих соединений, кислот и их производных в ароматические соединения. Мы остановимся только на некоторых. [c.332]

Из данных табл. 39 видно, что карбонилсодержащие соединения в условиях жидкофазного процесса превращаются полностью с глубоким восстановлением карбонильной группы. В случае ароматического кетона конечным продуктом восстановления является углеводород, при восстановлении алициклического кетона протекают более сложные превращения, идущие, вероятно, по радикальному механизму [c.193]

В. Ароматические карбонилсодержащие соединения и нитрилы [c.314]

Альдегиды и кетоны, у которых карбонильная группа связана с ароматическим ядром, лишь незначительно отличаются от карбонилсодержащих соединений алифатического ряда. Наиболее интересными областями химии ароматических альдегидов и кетонов являются способы их получения и применения для синтетических целей. Кетоны [c.368]

Дополнение к ранее описанным реакциям. — Многие реакции карбонилсодержащих соединений, используемые как в алифатическом, так и в ароматическом ряду, были уже рассмотрены выше. Однако следует также остановиться на нескольких реакциях, специфичных для соединений ароматического ряда. Так, Михаэль и Габриэль (1877) обнаружили, что фталевый ангидрид может участвовать в реакции Перкина в качестве карбонильного компонента фталевый ангидрид конденсируется с уксусным ангидридом в присутствии ацетата калия с образованием кислоты I (т. пл. 246°С, разл.) [c.391]

Из табл. 28 видно, что нефти трех выделенных групп резко различаются по плотности и содержанию ароматических УВ. Примечательно, что по общему содержанию соединений с СО-группой нефти практически не различаются. Даже в первой группе, где среднее содержание этих соединений несколько ниже, в отдельных нефтях оно достигает 0,37 и 0,49 %, а в нефтях второй группы — 0,20, 0,23 и 0,24 %. Однако на наш взгляд более важно не общее количество карбонилсодержащих соединений, а соотношение структур с кислотным и кетонным карбонилом. [c.96]

Поглощение в области 1754—1695 см с 6 = 430 л/(моль см) отнесено к карбонилсодержащим типам — кетонам, эфирам и др. Во фракциях, элюированных позже, интегральная интенсивность карбонильного поглощения примерно вдвое выше, чем в более ранних, что говорит о наличии бифункциональных молекул (димеров), подтверждаемых и широкой ПП в области 3571—3125 см . Для ДЗ ИК-спектр в области 1800—1600 см более сложен. С помощью специальной обработки сложная картина поглощения была разрешена на 8 полос, каждая из которых приписана отдельному соединению (рис. 1). Так, ПП 1868, 1660, 1645 см" соответствуют различным ароматическим амидам. [c.27]

В настоящее время нами используется модифицированный вариант методики [55], позволивший повысить воспроизводимость и точность анализа. Сущность модификации заключается в отказе от жесткого интервала интегрирования и в исключении из определяемого содержания ароматических атомов С кумулированных атомов, которые, скорее всего, не дают вклада в поглощение в области 1600 см . Благодаря автоматическому интегрированию при помощи самописца К-201, анализ одного образца отнимает не более 10 мин, включая приготовление раствора и расчеты. Для каждого образца индивидуально определяется интервал интегрирования, охватывающий область поглощения вблизи 1600 см которая суммирует поглощение всех связей С=С ароматических колец. Если в образце присутствуют карбонилсодержащие соединения, ИКС показывает сложную ПП с двумя и более максимумами и перегибами в области 1850—1500 см , которая, согласно нашему методу, делится на две области поглощения — карбонильных групп ( 1700) и ароматических С=С ( 1600) (рис. 3). Расчет /а анализируемого образца проводится по формуле [c.37]

Бензойная кислота и ее производные. За последние годы выполнен ряд работ по изучению масс-спектрометрического поведения бензойной кислоты и различных ее производных [43—46]. В предыдущем разделе было показано, что для ароматических карбонилсодержащих соединений наиболее характерным является а-разрыв. Поэтому не удивительно, что два наиболее интенсивных пика фрагментов с т/е 105 и с т/е 77 в масс-спектре бензойной кислоты VI образуются соответственно за счет элиминирования гидроксильной и карбоксильной групп из молекулярного иона [43]. [c.237]

Как ун е упоминалось, роль метанола в реактиве Фишера сводится, с одной стороны, к разложению пиридинсульфотриоксида, а с другой — к растворению образующихся пиридиновых солей иодисто-водородной и метилсерной кислот. Метанол является также хорошим растворителем многих органических и неорганических веществ. С учетом этого круг возможных заменителей метанола резко сужается. Такие растворители, как углеводороды алифатического и ароматического ряда и их галогензамещенные, диоксан, уксусная кислота и некоторые другие, не следует применять по той причине, что они обладают очень низкой растворяющей способностью (низким значением диэлектрической проницаемости) по отношению к органическим и неорганическим солям и другим полярным веществам. Заслуживают внимания такие растворители, как этанол, этилен-гликоль, метилцеллозольв, ацетонитрил, диметилформамид (ДМФА) и др. Оказалось, что все они, в общем, не обладают преимуществами перед метанолом, и лишь в некоторых частных случаях, когда применение метанола приводит к неверным результатам (например, при -определении влажности карбонилсодержащих соединений), его замена оправдана. [c.41]

Ароматический ряд объединяет соединения различных классов — углеводороды, гидроксилсодержащие и карбонилсодержащие соединения, карбоновые кислоты, галогенопроизводные, амины, нитросоединения и т. д. Ароматические вещества всех этих классов, как и в жирном ряду, можно рассматривать как производные углеводородов. [c.380]

Свободные радикалы различного строения способны присоединяться к ненасыщенным соединениям олефинам, ацетиленам, ароматическим углеводородам, азо- и карбонилсодержащим соединениям. В химии и технологии полимеров наиболее важными являются взаимодействия радикалов с олефинами, при рассмотрении которых необходимо учитывать направление реакций, структуру радикалов и их реакционную способность, вторичный кинетический изотопный эффект в реакциях присоединения, характеристику переходного состояния и т, д. [c.24]

Другим типом реакции Гриньяра является взаимодействие алкил-магнийгалогенидов с карбонилсодержащими соединениями ароматического ряда. Этим методом получено много различных углеводородов, путь синтеза которых показан на примере л-цимола [c.174]

Вид колебательной структуры электронных полос существенно зависит от природы электронного перехода и строения молекул. В структуре электронных полос л-- л -переходов углеводородных молекул доминируют частоты колебаний углеродного скелета, а частоты, соответствующие С—Н-колебанпям, малоактивны. У молекул цепочечной структуры Аг—X—Аг в структуре полос доминируют валентные колебания внутренней связывающей группы X. В электронных пл -полосах карбонилсодержащих ароматических соединений доминируют прогрессии частоты Эта частота в спектрах люминесценции совпадает по значению с в колебательных спектрах (1650—1700 ш ) в спектре поглощения г о значительно ниже 1200 см . [c.31]

Соединения, содержащие в молекуле гидроксильные и карбоксильные группы, делятся на два класса оксикарбоновые кислоты, содержащие ОН-группы, связанные с алифатической цепью или с боковой цепью ароматического соединения, и фенолкарбоновые кислоты с ОН-грунпами, непосредственно связанными с ароматическим ядром. Каждый из этих классов кислот подразделяется на несколько подгрупп монооксимоно-карбоновые, полиоксимопокарбоновые, монооксидикарбоновые и т. д. С точки зрения свойств имеет значение положение гидроксильной группы по отношению к карбоксилу различают а-, -, у-оксикислоты и т.д., так же как и в случае карбонилсодержащих кислот. [c.106]

Другим примером диамагнитного разэкранирования служит поведение протонов ароматических соединений в оото-положении к карбонилсодержащим заместителям. Так, в спектре бензальдегида (рис. 3-12) два протона в орто-положении дают ЯМР-сигнал при 2,28 т, а три остальных протона бензольного кольца — при 2,60 т, т. е. протоны в орто-положении разэкранированы и поэтому их сигналы смещены приблизительно на 0,3 м. д. [c.91]

Для галогенгетероциклов характерен распад кольца с сохранением галогена. Однако для карбонилсодержащих соединений наблюдаются процессы фрагментации, типичные для аналогично построенных ароматических соединений. Так, в масс-спектрах ацетильных производных фурана, пиррола, тиофена, пиразола и оксазола максимальный пик соответствует иону (М—СНд)+. [c.126]

В результате перегруппировки по типу М в кетонах, аль-дегидах, алифатических и ароматических углеводородах получаются катион-радикалы, имеющие массу низших гомологов исходных- соединений. Что касается их структуры, то, как показано методом ионного циклотронного резонанса, первоначально образующийся осколочный ион имеет структуру енола (для карбонилсодержащих соединений) и иона (XXV) для ароматических соединений. В дальнейшем енол может изомеризоваться по типу Л в кетоформу, ион (XXV) — в ароматический углеводород, которые распадаются далее по характерным для них путям. Наблюдаемая для кетонов (СпНгп+ОгСО (п>4) двукратная перегруппировка Мак-Лафферти может идти и в кето-, и в енольной форме, поскольку в последней также имеется двойная связь [c.71]

Эта реакция протекает особенно легко с ароматическими и жирно-ароматическими карбонилсодержащими соединениями. Для проведения восстановления 100 г металлического Zn амальгамируют в течение 5 мин. раствором 5—10 г Hg l, в 100—150 мл воДы с 5 мл конц. НС1, после чего сливают водный раствор, приливают 75 мл воды, 100 мл конц. НС1 и 40—50 г восстанавливаемого вещества и нагревают реакционную смесь несколько часов с обратным холодильником при кипении. Иногда применяют и механическое размешивание. [c.399]

Для карбонилсодержащих соединений первая полоса поглощения соответствует запрещенному переходу Максимум этой полосы лежит около 290 нм для алифатических альдегидов (см. рис. 3.4), а для кетонов смещен в сторону коротких длин волн (- 280 нм) введение ароматических заместителей сдвигает полосу поглощения в длинноволновую область (>ьтах 340 им в бензофеноне). В более коротковолновой области расположены полосы поглощения кислот, ангидридов кислот и сложных эфиров (<250 нм) и амидов (<260 нм). Разрешенные переходы л- л и п-< а обеспечивают интенсивное поглощение в коротковолновой области (около 180 и 160 нм для альдегидов). [c.66]

С целью разработки новых полимерных материалов и более экологически чистых мегодов их получения и обработки изучены закономерности фотохимических и химических процессов (первичных и вторичных), происходящих в допированных ароматическими карбонилсодержащими соединениями силоксановых и гегеросилоксановых полимерных матрицах под действием света, и влияние природы, строения инициаторов, внешних факторов на их протекание. Предложены механизмы реакций [c.94]

Получение магнийорганических соединений, а также их использование для синтезов, в том числе и различных спиртов, подробно рассматривается в известной монографии Рунге (1), а также в недавно вышедшш из печати руководстве Ю. К. Юрьева (2). Так как имеющиеся в названных пособиях практические указания вполне достаточны для осуществления гриньяровских реакций и с соединениями фуранового ряда, здесь нет необходимости в повторном изложении этих сведений. Отметим только, что для разложения магниевых алкоголятов, образующихся при реакции магнийорганических соединений с карбонилсодержащими фурановыми веществами, следует избегать применения растворов минеральных кислот (серной, соляной), как это обычно делается в большинстве подобных синтезов в жирном и ароматическом рядах. Рекомендуется пользоваться в этих случаях разбавленной уксусной кислотой или насыщенным раствором хлористого аммония. Иногда целесообразно ограничиться разложением алкоголята водой и многократно экстрагировать эфиром образовавшуюся кашицеобразную млссу основной соли магния, декантируя эфир после отстаивания. Эти предосторожности необходимы во избежание осмоления, а также других побочных реакций (дегидратация), которые могут иметь место в присутствии минеральных кислот при обработке продуктов реакции. [c.121]

Анализ остатков показал, что основная масса кислорода сосредоточена, в карбонильных группах и карбонилсодержащие соединения являются наиболее представительным классом кислородсодержащих соединений в остатках, причём, соотношение кетонов и флу-оренонов различно. для различных остатков. При анализе хроматографических фракций остатков установлено, что наряду с разделением углеводородов, происходит фракционирование карбонильных соединений во фракции ароматических углеводородов концентрируются, в основном, кетоны, значительно меньшая доля приходится на флуореноны. В целом, во фракции ароматических углеводородов карбонильная группа содержится в 40% молекул. Смолы остатка обогащены флуоренонами, кетоны содержатся в значительно меньших количествах, или вообще отсутструют. Рассмотрено влияние исходного состава нефтей на содержание карбонильных соединений. [c.115]

Электронную структуру молекулы озона можно представить в виде резонансно-стабилизированного гибрида нескольких граничных структур, включающих биради-кальную и биполярную структуры (схема 13.15, а). Озон относят к электрофильным реагентам. Он взаимодействует с лигнином по двойным связям бензольного кольца и пропановой цепи по механизму 1,3-диполярного присоединения с образованием в качестве промежуточных продуктов озонидов (см. схему 13.15, б). Озониды далее расщепляются. В итоге озонолиз приводит к деструкции лигнина в результате расщепления ароматических и алифатических двойных связей с образованием в качестве конечных продуктов карбонилсодержащих соединений (альдегидов, кетонов, кислот и сложных эфиров). Поскольку отбелка озоном проводится в присутствии воды, при разложении озонидов неизбежно образуется пероксид водорода, и в продуктах озонолиза [c.494]

Часто при синтезе 2-амино-4Н-пиранов хорошие результаты достигаются в случае трехкомпонентной конденсации альдегидов, карбонилсодержащих соединений и метиленактивных нитрилов [525, 530—532]. Вероятно, здесь первоначально происходит конденсация Кневенагеля ароматического альдегида с метиленактивным нитрилом с последующей реакцией карбонильного соединения с аддуктом Михаэля. Дальнейшая циклизация дает 2-амино-пиран. [c.89]

Образование ионов (М—НгО) также может осуществляться за счет орто-эффекта, о чем свидетельствует исследование метокси-произвбдных ароматических карбонилсодержащих соединений [197]. Так, о-метоксибензальдегид распадается по схеме [c.124]

Взаимодействие ароматических изонитрилов с карбонилсодержащими соединениями и карбоновыми кислотами, в результате которого образуются я-ацилоксианилиды, получило название реакции Пассерини [c.199]

В качестве карбонильной компоненты применяются альдегиды и кетоны жирного и ароматического рядов, сложные эфиры. В карбонилсодержащих соединениях, а также в нитрилах подвижный атом водорода находится у а-углеродного атома, а в нитросоединениях — у углеродного атома, связанного с нитрогруппой. Конденсация этого [c.172]

Это реальная трудность, и она была детально рассмотрена Беллами [43]. Верно, по-видимо,му, то положение, что эффекты заместителей подчиняются стандартной схеме в случае соединений, у которых заместители достаточно удалены от группировок, используемых в качестве индикаторов, причем при этом безразлично, проводится оценка эффекта по сдвигам частот, скоростям реакций или другими физическими измерениями. Так, корреляция с константами Гаммета о обычно наблюдается для всех ароматических карбонилсодержащих соединений только в том случае, если нет заместителя в орто-положении по отношению к карбонильной группе. Аналогично значения констант Тафта о применимы ко всем систе.мам СНгХСООК, но не к системам, в которых заместители X присоединены непосредственно к карбонильной группе. [c.150]