Магнийгалогениды

При проведении синтезов в две стадии необходимо эфирный раствор третичного магнийгалогенида приливать к бромистому аллилу, а не наоборот. [c.220]

Приведенные данные позволяют предполагать, что можно превратить ди-к-бутилсульфат в ди-к-бутилмагний, применяя в качестве катализатора небольшое количество магнийгалогенида. Реакцию удобнее вести, прибавляя к магниевым стружкам и эфиру [c.82]

Второй побочной реакцией, осложняющей получение алкил-магнийгалогенидов и обусловленной наличием у реактивов Гриньяра сильных основных свойств, является отщепление галогеноводородов от еще не прореагировавшего с магнием алкилгалогенида с образованием алкенов. Известно, что выходы пропилена при реакциях магния с н-пропилбромидом, изопропилбромидом и изопропилиодидом составляют соответственно [c.272]

Хлорангидриды кислот также образуют комплекс с реактивом Гриньяра, превращающийся в комплекс кетона с магнийгалогенидом [c.190]

Третичный спирт реакцией нуклеофильного присоединения алкил-магнийгалогенида к кетону (реакция Гриньяра) [c.638]

Через магнийорганический синтез — взаимодействием алкил-магнийгалогенида с хлористым свинцом [c.317]

Различные реакции замещения в пиррольном ядре можно производить, используя металлические производные в качестве промежуточных продуктов. Наиболее часто применяют пиррол-магнийгалогениды, образующиеся при реакции пиррола с реагентами Гриньяра [c.590]

В качестве амбидентного нуклеофила этот анион способен реагировать двояко — по атому азота и по р-углеродному атому. Соотношение этих двух реакций замещения зависит от целого ряда факторов природы металла, который служит катионом, наличия и характера имеющихся заместителей, природы растворителя, температуры и, наконец, природы электрофила. Как правило, натрий-индолы замещаются главным образом по атому азота, а индолил-магнийгалогениды — преимущественно по р-положению. [c.303]

Несколько особняком стоит взаимодействие с металлоорганическими соединениями, также приводящее к образованию новой С-С связи. Арилмагний-галогепиды с тиолактимными эфирами не реагируют. Напротив, в случае алкил-магнийгалогенидов реакция протекает относительно легко, позволяя получать [c.505]

Ацетилениды щелочных металлов легко получают из алкинов-1 обработкой амидами щелочных металлов в жидком аммиаке их также приготовляют, используя литийалкилы и, в некоторых случаях, МеЗОСНаНа (натрийдимсил). Соответствующие алкинил-магнийгалогениды получают реакцией с алкильными реагентами Гриньяра. Ацетилениды металлов являются исключительно ценными реагентами и вступают в разнообразные реакции с электрофильными реагентами, приводя к функциональным производным ацетиленов (уравнение 74) [172]. [c.265]

На первой стадии реакции с алкилмагнийгалогенидом получается сложное соединение — производное гем-диола, двухатомного спирта, один из гидроксилов которого образовал алкоголят магнийгалогенида, а второй — простой эфир К-О-К. Этот неустойчивый промежуточный продукт (интермедиат) легко отщепляет алкоголят магнийгалогенида М 1(0СНз) и освобождает альдегид или кетон, которые дальше превращаются в спирты. [c.424]

Альдегид j5 успешно получен из -ионона конденсацией с этилформиа-том, метилированием енолята с последующей реакцией Гриньяра с метил-магнийгалогенидом, гидролизом и дегидратацией (способ фирмы АЕС) [2301. [c.169]

Циклопеита диен-1,3 содержит активную метиленовую группу и поэтому реагирует с реактивами Гриньяра с образованием циклопеита диен-1,3-ил-5-магнийгалогенидов [c.245]

Циклопентадиенил-анион лежит в основе металлоценов, наиболее известным представителем которых является ферроцен [бис(л-цикло-пентадиенил)железо, Паусон, 1951 г.]. Последний получают из циклопентадиена и железа при 300 °С или, проще, из солей железа (П) и циклопентадиен-1,3-ил-5-магнийгалогенидов или же циклопентадиенил-натрия [c.245]

Для синтеза метилфенилдихлорсилана в лабораторных условиях осуществляют взаимодействие фенилмагнийгалогенида с метилтрихлорсиланом или же, наоборот, взаимодействие метил-магнийгалогенида с фенилтрихлорсиланом. [c.277]

В м. X. хорошо растворяются эфираты магнийгалогенидов и даже те производные терминальных ацетиленов, которые плохо растворимы в эфире. М. х. используют для проведения реакщ н Грииьяра вместо более дорогого ТГФ (21. Реактив Гриньяра, как обычно, получают в эфире, но перед реакцией растворитеяь заменяют па М. X. [c.277]

Идентичное соединение можно получить из о-дибензоилбензола [49] или из дифенилфталида [43]. Так, если о-дибензоилбензол обработать фенил-магнийгалогенидом, то образуется 1,3,3-трифенил-1-оксифталан [45, 49]. [c.69]

При рассмотрении способов получения нитрилов интересно отметить противоположность в поведении индолил- и пиррил-магнийгалогенидов при реакции их с хлорацетонитпилом. В первом случае имеет место отщепление галогена, в то время как во втором случае происходит обычная реакция, ведущая к образованию галогенокетона [242]. [c.37]

При каталитической полимеризации ацетальдегида образуется диметил-1,4-диоксан [63], однако этот способ не имеет общего значения. Наиболее общим является метод, описанный для получения моноалкйл-1,4-диоксанов. В него необходимо внести некоторые изменения, так как при действии алкил-магнийгалогенидов на 2,3-дихлор-1,4-диоксан получаются лишь низкие выходы [c.20]

Обратите внимание Иногда атом галогена в винилгалогенидах называют мертвым , имея в виду низкую реакционную способность связи С-На1 в этих соединениях. Химия металлоорганических соединений вносит в это определение поправку. Винилгалогениды оказались способными замещать атом галогена в реакциях с некоторыми металлоорганическими соединениями. Кроме того, винилгалогениды реагируют с магнием в тетрагитоофура-не с образованием магнийгалогенидов винильного типа (реакция Нормана, 1954 г.), которые, в свою очередь, имеют разнообразное применение в синтетической практике (подробнее об этом см. в разд. 15.1.4). [c.642]

ТРИМЕТИЛФОСФАТ (СНзО)зРО, жидк. Гк . 110 С/ /60 мм рт. ст. tP" 1,2144, п 1,3963 раств. в орг. р-рителях, р-римость в воде 1 1 при 25 °С. Метилирует амины и др. нуклеоф. реагенты. Получ. окисл. (СНзО)зР. Примен. в синтезе фунгицидов и др. фосфорорг. соединений. ТРИМЕТИЛФОСФИНОКСИД (СНз)зРО, Г л 137,5-138,5 °С, Гквп 214—215 С раств. в орг. р-рителях и воде. Не разлаг. при нагрев.- до 700 "С (в отличие от др. триалкилфосфиноксидов). Получ. взаимод. РССЬ с метил-магнийгалогенидами окисл. Р(СНз)з. Теплоноситель. [c.593]

До 1911 г. Зелинский в вопросах о существе каталитических явлений СТОЯЛ на позициях старой теории промежуточных соединений. При изучении реакций воостановления органических соединений в присутствии палладия он [1] описывал различные гидриды палладия как нечто само собою разумеющееся и принимающее участие в реакциях. В 1903 г. он описал действие катализаторов в реакциях образования эфирных растворов алкил-магнийгалогенидов как проявление высших валентностей йода и кислорода и построил схему реакций с образованием диэтилок-сонийгидройодида как промежуточного соединения [17]. В одной из своих работ, выполненных в 1910—1911 гг., Зелинский указывал, что он хотел бы подтвердить, насколько справедлива высказанная Сабатье и принятая большинством ученых, а также и мною, гипотеза, предполагающая образование в качестве промежуточного продукта водородных соединений никеля [16, стр. 250]. Предпринятое им каталитическое восстановление в вакууме двух кетонов, по его мнению, показало справедливость названной гипотезы промежуточных соединений. [c.81]

Окисление бромистого магния в диметоксиэтане с перхлоратом в качестве фона на ртутном электроде приводит к образованию бромида двухвалентной ртути и перхлората магния. Такой результат, по-видимому, обусловлен анодным окислением ртути, причем образующиеся ионы двухвалентной ртути реагируют с бромидом. При окислении ртути в присутствии диалкилмагния образуется диалкилртуть. Продукты этих реакций, видимо, не были выделены и идентифицированы. Кулонометрия при постоянном потенциале показала, что на молекулу магнийгалогенида или диалкилмагния переходит два электрона. Раствор магнийбромида после окисления дает волны полярографического восстановления при 1,2 и 2,47 В отн. Ag Ag 104. Дифенилмагний после окисления дает волны восстановления при —2,30 и —3,34 В, которые были приписаны соответственно перхлорату магния и дифенилртути. В случае диалкилпроизводных магния наблюдается только волна восстановления перхлората магния, так как диалкилмагний полярографически не активен. [c.371]

КМеХ Галоидный алкил (арил) магний Во множественном числе алкил (арил) магнийгалогениды [c.13]

А. Д. Петров [54] расширил ряд Хараша с учетом не только характера радикала магнийгалогенида, но оксосоединения. Крайний левый член ряда — мезитил — вследствие большей электроотрицательности и создания пространственных затруднений присоединяет лишь протон (восстановительная реакция). Расположенные правее бензила наиболее электроположительные радикалы с кратными связями С = С — С—>С Н2 -ц — —С = С—>СдНбС = С— Н" вызывают подавление восстановительных реакций. [c.95]

Присоединение к ароматическим кетонам реагентов Гриньяра часто проходит нормально и дает третичные спирты, но иногда наблюдается сопряженное присоединение к ароматическому кольцу, образование пинаконов или восстановление карбонильной группы. Факторы, влияющие на относительный вклад каждого из этих четырех направлений, были предметом интенсивных исследований, однако механизмы реакций удалось расшифровать только в течение последнего десятилетия [50, 51]. Трудность подобных исследований объясняется тем, что на природу реагентов Гриньяра, которые представляют собой равновесную смесь RMgX и RaMg с продуктами ассоциации, влияют незначительные изменения условий реакции, в силу чего трудно обеспечить воспроизводимость. Недавний прогресс в понимании этих процессов достигнут главным образом при изучении присоединения к бензо-фенонам, для которого в различных условиях наблюдаются все четыре типа реакций. Так, взаимодействие бензофенона с метил-магнийбромидом дает нормальный аддукт (42), тогда как с циклогексильным или изобутильным реагентами Гриньяра происходит восстановление в спирт (43) уравнение (20) [51]. Неопентил-магнийгалогениды вызывают бимолекулярное восстановление в пинакон (44) [52], а грег-бутилмагнийхлорид присоединяется не только к карбонильной группе (1,2-присоединение), но также и в ара-положение ароматического кольца уравнение (20) [53, [c.784]

Побочные реакции отщепления и конденсации мешают получению винил-магнийгалогенидов (СНз = GHMgBr) из винилгалогенидов и металлического магния при использовании в качестве растворителя диэтилового эфира. Однако такие соединения могут быть получены с хорошим выходом в тетрагидрофуране (СНг)40 [c.310]

Гриньяровский реактив обычным образом взаимодействует с веществами, содержащими активный водород, что открывает путь к самым разнообразным синтезам, о чем будет идти речь дальше. Алкинил-магнийгалогениды значительно менее реакционноспособны, чем алкил-магнийгалогениды. [c.261]

Ненасыщенные силаны, например аллилсиланы, получаются по реакции Гриньяра, проводимой при низких температурах, с тем чтобы избежать димеризации радикалов при получении органического магнийгалогенида и полимеризации по месту двойной связи при алкилировании кремнийсодержащего соединения [4, 329, 1108, 1485, 2203, С45, С74, С89, С92, С104]. [c.60]

Для гидросилилирования чаще всего используют трихлорсилан и метилдихлорсилан они легко вступают в эту реакцию и дают высокие выходы продуктов. Обработка последних метил-магнийгалогенидом приводит к гидролитически стабильным три-метилснланам. Триалкоксисиланы дают аддЦТы с очень высоким выходом, но их нелегко превратить в три е ЙЛсиланы. Триалкил силаны также можно использовать для. гидросилилирования [c.101]

Изучение электролиза магнийорганических соединений типа арил-магнийгалогенидов приводит к выводу, что свободные радикалы типа фенила должны обладать большей свободной энергией, а следовательно, быть более реакциошюспособными, чем свободные алкильные радикалы типа этила, так как для первых (при их получении электролизом) характерно взаимодействие с растворителем, в то время как для вторых—димеризация и диспропорционирование. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология