Метатезис

В 1968 г. была выдвинута гипотеза о том, что полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца является частным случаем реакции диспропорционирования олефинов, названной реакцией метатезиса [16] [c.320]

Мета тезис (реакция метатезиса) [c.75]

Изомеризация циклопропана в пропилен и последующий метатезис последнего с образованием этилена и бутилена исследованы на оксидных алюмомолибденовых катализаторах [82]. Методом меченых атомов показано, что те же превращения в случае метилциклопропана протекают с большей скоростью. Предполагают, что раскрытие цикла с образованием алкена происходит на протонных центрах катализатора, а последующий метатезис — на координационно ненасыщенных ионах Мо + по карбеновому механизму. [c.101]

На основании ряда работ можно сформулировать главные черты реакции метатезиса применительно к циклоолефинам [c.320]

Недавнее открытие реакции диспропорционирования (метатезис) олефинов, протекающей по общему уравнению КСН=СНК [c.58]

В. Другие циклические перегруппировки 18-41. Метатезис олефинов. [c.217]

Такую реакцию называют метатезисом олефинов [536]. В приведенном выше примере 2-пентен (либо цис,транс-, либо смесь цис- и гранс-изомеров) превращается в смесь, состоящую приблизительно на 50 % из 2-пентена, 25 %, 2-бутена и 25 % 3-гек-сена. Реакция равновесная, и ту же самую смесь можно получить, исходя из эквимолярных количеств 2-бутена и 3-гексена [c.217]

Практическое применение метатезиса алкенов 114 [c.2103]

Для О. характерны р-ции метатезиса и циклоприсоединения. К последним относятся р-ции циклопропанирования карбенами, 1,3-диполярного циклоприсоединения и диеновый синтез. [c.374]

Важное пром. значение имеет Д. олефинов, или их метатезис, к-рое осуществляется в присут. металлоорг. катализаторов, напр. [c.83]

Эта р-ция используется для метатезиса ацетиленов в мягких условиях. [c.317]

К. м. используют для получения металлич порошков, покрытий, монолитных форм как катализаторы и инициаторы хим процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др ], для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мп антидетонатор моторных топлив См. также Железа карбонилы. Кобальта карбонилы. Марганца карбонилы. Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы О кар>бонилах W и Мо см соотв Вольфрам и Молибден. [c.325]

Метатезис обычно протекает через стадию образования карбеновых комплексов металла с олефинами и обратимое выделение металлокомплексов (см. Метатезис). При восстановит. фиксации азота в протонных средах внеш. восстановитель (напр., катод) восстанавливает соед. Mo(V) или Мо(У1) до Мо(П1) с образованием кластера, способного координировать молекулы N3 и переводить их в гидразин путем четырехэлектронного восстановления. [c.44]

Метатезис этилена со стильбеном, полученным окислением толуола в присут. РЬО или Bi Oj, по р-циям [c.439]

Для объяснения реакции метатезиса предлагают два основных варианта переходного состояния квазициклобутановое кольцо [17] [c.321]

Возможность участия карбенов в реакции метатезиса рассматривалась также рядом других авторов [19—21]. По мнению Долгоплоска [19], карбеновый активный центр приводит к образованию линейных макромолекул по цепному механизму. Образование циклических олигомеров в этом случае вызывается внутримолекулярной реакцией карбенового центра с двойной связью собственной цепи. [c.321]

Через комплексообразоваине олефинов с тяжелыми переходными мсталла-ин протекает также промышленно важный метатезис олефинов. В качестве примера следует привести схему катализируемого вольфрамом расщепления дву. молекул пропилена на этилен н бутен-2 [c.377]

К К С= таким образом, что з станавливаегся равновесная для дагшых з словий конфгпурагщя реагентов и продуктов. Следовательно, роль катализаторов метатезиса состоит в ускорении установления следующих равновесий [c.2210]

Реакция метатезиса алкенов исиользуется в иромышлеиностн, например, для синтеза очень ценных 1 -алкенов с концевыми двойными связями, используемых для получения детергентов. [c.2215]

К промежут соед в каталитич процессах с участием переходных металлов, напр метатезисе олефинов изомеризации напряженных карбоциклич соед Они также используются в орг синтезе [c.315]

Для НИХ характерны разл. перегруппировки, напр. Вольфа перегр) ппировка, а также образование димеров и полимеров. Реакц. способность мн. К. и их аналогов удается регулировать путем их комплексообразоваиия с орг. лигандами и соед. переходных металлов. Карбеновые комплексы переходных мета i.ioe (W, Мо, Re и др.) играют существ, роль в метатезисе олефинов и полимеризации циклоолефинов. [c.316]

Применяют Л. с. в виде индивидуальных в-в или чаще в составе каталитич. систем для полимеризации и метатезиса алкенов, гидрогенизации алкинов, деоксигенирования эпоксидов и сульфоксидов, восстановления альдегидов, превращения алкилгалогенидов в алканы. [c.578]

М с применяют в качестве катализаторов и полупродуктов во мн промышленно важных процессах, напр при гомог жидкофазном гидрировании олефинов и ацетиленов (Rh, Ru, Со), а также их димеризации и олигомеризации (Со, Ni, Си, Rh, Pd), в р-ции перераспределения (метатезиса) олефинов (W, Мо, Re), в многочисл р-циях с участием СО, таких, как гидроформилирование и карбонилирование (Fe, Со, Ni, Rh, Pd), при получении СН3СНО и винилацетата окислением этилена (Pd), при асимметрич гидрировании и изомеризации (хиральные фосфинродиевые кат ) (см Металло/Комплексный катализ). [c.46]

О. к.-катализаторы и промежут. соед. в каталитич. превращениях олефинов (гомог. гидрирование, гидросилилирование, гидроформилирование, карбонилирование, изомеризация, олигомеризация и полимеризация, метатезис и др.), их применяют также в стереохим. орг. синтезе. [c.373]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология