Диспропорционирование Метатезис

В 1968 г. была выдвинута гипотеза о том, что полимеризация циклоолефинов с раскрытием кольца является частным случаем реакции диспропорционирования олефинов, названной реакцией метатезиса [16] [c.320]

Недавнее открытие реакции диспропорционирования (метатезис) олефинов, протекающей по общему уравнению КСН=СНК [c.58]

Диспропорционирование (метатезис) олефиновых 593 углеводородов [c.11]

Диспропорционирование (метатезис) олефинов [c.709]

Диспропорционирование олефинов. Недавнее открытие реакции диспропорционирования (метатезис) олефинов, протекающей по общему уравнению [c.57]

К. м. используют для получения металлич порошков, покрытий, монолитных форм как катализаторы и инициаторы хим процессов [гидрирование, гидроформилирование, гидрокарбоксилирование, полимеризация, изомеризация и диспропорционирование олефинов (метатезис), конверсия водяного газа и др ], для получения металлоорг. соединений. Карбонилы Мп антидетонатор моторных топлив См. также Железа карбонилы. Кобальта карбонилы. Марганца карбонилы. Никеля тетракарбонил. Хрома карбонилы О кар>бонилах W и Мо см соотв Вольфрам и Молибден. [c.325]

Сравнительно недавно открыта интереснейшая реакция диспропорционирования алкенов, названная метатезисом. Она протекает по следующей схеме [c.55]

Существует еще одна каталитическая реакция, обусловленная переходными металлами, для которой было постулировано, что закомплексованный циклобутан играет главную роль [162]. Это реакция диспропорционирования олефинов, или реакция метатезиса [163]. [c.478]

Однако если возможно вращение молекул олефина в комплексе, то нет никаких причин, почему ацетилены также не должны подвергаться диспропорционированию, пусть даже и с меньшей легкостью, чем олефины. Экспериментально обнаружено, что ацетилены таким образом не реагируют, если не говорить об экстремальных условиях (200—300°С) [165]. Это свидетельствует о том, что для реакции метатезиса олефинов необходим механизм, который совершенно не подходит для ацетиленов. Такой механизм предлагает реакция окислительной циклизации (144), хотя на первый взгляд она кажется неподходящим кандидатом. Тем не менее в ней используется известный промежуточный продукт, тогда как циклобутан в комплексе неизвестен. [c.480]

Через комплексы олефинов с переходными металлами протекает также промышленно важный синтез олефинов (метатезис или диспропорционирование), например, катализируемое вольфрамом или молибденом диспропорционирование двух молекул пропена на этилен и бутен-2 [c.405]

В дальнейшем может иметь место мономер-изомеризационная сополимеризация этих непредельных углеводородов с образованием сополимера, содержащего этиленовые, пропиленовые и бутеновые звенья. Несомненно, что такое предположение требует экспериментального подтверждения, хотя некоторые работы [26] с достаточной убедительностью дают основания связывать процессы диспропорционирования (З-олефинов с реакциями как их гомополимеризации, так и сонолимеризации с другими олефинами. Более подробное рассмотрение этих вопросов выходит за рамки данной книги и относится к области бурно развивающейся в наши дни области метатезиса непредельных углеводородов и других соединений. [c.9]

Очень интересной реакцией с точки зрения ее механизма и практических перспектив является диспропорционирование, или дисмутация, олефинов, впервые описанная в 1963 г. Бэнксом и Бэйли [55]. Открытый совсем недавно гомогенный вариант этой реакции [56] был назван метатезисом олефинов. В этой реакции олефины, имеющие не менее трех атомов С, превращаются в смесь гомологов с более короткими и более длинными цепями, например [c.54]

Диспропорционирование олефинов (метатезис). Упрощенно этот процесс можно представить следующим образом [c.355]

Недавно была открыта интересная реакция метатезиса (диспропорционирования) олефинов при внимательном рассмотрении ее также можно отнести к реакциям, протекающим аналогично процессам с участием катализаторов Циглера [c.10]

Например, реакцию гидроформилирования наиболее эффективно катализируют карбонилы кобальта или родия, а не карбонилы других металлов реакция метатезиса (диспропорционирования) олефинов возможна только в присутствии комплексов молибдена и вольфрама. Кроме того, влияние лигандов также в ряде случаев оказывается решающим даже с одним и тем же металлом реакция протекает гладко только тогда, когда металл координирован с определенными лигандами. Конечно, существенное влияние лиганда можно частично объяснить с точки зрения пространственных или электронных эффектов, однако это объяснение далеко неполное. В настоящее время невозможно предсказать каталитическую активность или реакционную способность комплексов переходных металлов для новых или неизвестных реакций. Еще труднее подобрать катализатор для определенных реакций. Таково современное состояние химии комплексов переходных металлов, используемых для органического синтеза. [c.13]

Дискретное взвешивание 1/698-701 Дислокации 2/50-53, 55, 715, 957, 1071, 1153 3/98, 146, 164, 499-501 4/46, 117, 994 5/52. См. тзиже Дефекты в кристаллах Дисмембраторы 2/354 Дисмутация 3/103,104. См. пкче Диспропорционирование, Метатезис Диспенсеры 5/161 [c.597]

Особое место среди сложных реакций занимают цепные реакции, протекающие с )гч стием активных промежзггочных частиц (атомов, радикалов, ионов, ион-радикалов, возбужденных молекул и комплексов) в цикАически повторяющихся стадиях - циклических марпфутах, например в реакциях окисления органических соединений молекулярным кислородом, крекинге (пиролизе) углеводородов, алкилировании изопарафинов олефинами, диспропорционировании (метатезисе) олефинов и других процессах. [c.27]

Диспропорционирование (метатезис) олефиновых углеводородов - это реак1щя обмена алкилиденовых остатков между двумя молекулами олефина [c.593]

Диспропорционирование (метатезис, дисмутация) олефинов, открытое менее 50 лет назад, представляет собой обратимую реакцию, при которой происходит одновременно разрыв и образование двух двойных связей [8, 9]. Примерами такого рода могут быть промышленно значимые реакции превращения двух молекул пропилена в этилен и бутен, а также содиспропорцио- [c.879]

Возможно, что подобные процессы олефин-карбеновой изомеризации ответственны и за образование активных карбенных центров в реакциях каталитического диспропорционирования (метатезис) олефинов и полимеризации циклоолефинов [897. (см. также гл. 5). [c.136]

Диспропорционирование олефинов (метатезис, дисмута-ция) является относительно новой, открытой лишь в середине 60-х годов реакцией, во [c.82]

Диспропорционирование. Эта реакция (метатезис) состоит в обмене алкилиденовыми остатками между двумя молекулами олефинов [c.197]

Некаталитическая реакция диспропорционирования пропилена в этилен и бутилен при 725°С была открыта еще в 1931 г. Реакция каталитического диспропорционирования олефинов (ее также называют метатезис , дисмутация . переалкилидени-рование ) впервые была описана в 1964 г. Эта реакция является обратимой и заключается в превращении двух молекул исходного олефина в эквимолярную смесь других олефинов — более высокой и более низкой молекулярной массы. Например, в случае гексена-1 реакция может быть представлена схемой [c.61]

Этот механизм ( металлациклобутановый ), совпадающий с предложенным ранее Б. А. Долгоплоском и сотр. [1388], включает образование олефин-карбенового ком плекса (4), его переход в металлациклобутановую структуру (5) и обратный процесс, приводящий через комплекс (6) к новым олефину и карбеновому комплексу. Такая схема подтверждается рядом фактов. Так, относительные скорости метатезиса уменьшаются в ряду вырожденный обмен метиленовых звеньев между концевыми олефинами > перекрестная реакция концевых и внутренних олефинов > диспропорционирование внутренних олефинов > образование этилена и внутренних олефинов из концевых [1393] [реакции (5.1) — (5.4) соответственно] [c.238]

Отметим также, что известна реакция кросс-метатезиса циклопропанов с олефинами ( переметиленирование ) [1401] [реакция (5.5)], а также каталитическое диспропорционирование ацетиленовых соединений в присутствии катализаторов, содержащих W( O)e и фенол [1402]. [c.241]

Реакция проходит практически в тех же условиях, что и диспропорционирование олефинов в частности, обычно используют катализаторы тех же типов [1383], хотя, естественно, в основном гомогенные. Полагают, что механизмы этих реакций близки, однако ряд особенностей полимеризации циклоолефинов позволил внести существенный вклад в понимание ее механизма. Так, исследование полимеризации циклоолефинов позволяет значительно проще и надежнее установить кинетические закономерности иа основе молекулярно-массового распределения образующихся полимеров. Именно этим путем был доказан не ступенчатый, а цепной механизм процесса — уже на ранних стадиях (конверсия циклоолефина <10%) в присутствии различных каталитических систем образуются полимеры с высокой молекулярной массой, а не низшие олигомеры, которые обычно образуются в результате деструкции высокомолекулярных полимеров, также протекающей по схеме метатезиса [1388, 1409. Важным для понимания механизма данной группы реа кций явилось и проведение полимеризации ряда циклоолефинов при инициировании комплексом [ ( O)5W Ph2] [1410—1412]. В об- [c.242]

В производстве топлив из нефти большие перспективы имеет характерная для карбенов реакция циклопропанирования олефинов, которая может заменить или дополнить широко используемую в этом производстве стадию гидрирования стадией циклопропанирования, что позволит получать высококачественное топливо со сверхоктановым числом [1483]. Для промышленного получения циклопропановых углеводородов может быть использовано диспропорционирование олефинов по схеме метатезиса с участием карбеновых активных центров [1401]. Так, нанример, продукты диспропорционирования этилена на катализаторе Мо(СО)б/А120з содержат до 8% циклопропана и 12% метилциклопропана [1381]. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология