Фосфонитрилфториды

При реакции тримера фосфонитрилхлорида с триэтиламином обратимое присоединение амина к кольцу едва заметно [122]. Тример фосфонитрилфторида не дает соединений с триметилами-ном, но последний способствует его полимеризации [122]. [c.37]

Ненасыщенность и равноценность связей Р—N в три-мерном и тетрамерном хлоридах были показаны в разделе 1УБ. Термохимическое доказательство того, что порядок связи в тримерном хлориде больше единицы, подтверждается высоким значением деформационной частоты связи Р—М, которое сохраняется или даже увеличивается при переходе от низшего члена к высшему. Влияние массы на колебательные частоты кольца невелико [24, 25], так что высшая и низшая инфракрасные абсорбционные частоты, являющиеся характеристическими соответственно для фосфонитрилфторидов и бромидов, указывают на относительную прочность их связи и находятся в соответствии с теорией ароматичности. [c.216]

Одна из наиболее важных методик синтеза фторидов под действием фторосульфината калия состоит в превращении фосфони-трилхлоридов в фосфонитрилфториды [50] [c.346]

V Впервые в чистом виде тример и тетрамер фосфонитрилфторида были выделены Зеелем и Лангером [146] замещением хлора в фос- онитрилхлоридах на фтор посредством фторсульфината калия [c.17]

Основные физические свойства выделенных иолимергомологов фосфонитрилфторидов приведены в табл. 5. Для иолимергомологов до (Ь РГ2)17 включительно определена лишь температура кипения. Полимергомологи от тримера до гексамера фосфонитрилфторида были получены из соответствуюш,их фосфонитрилхлоридов, а высшие гомологи — фторированием смеси высших циклических хлоридов и последующим фракционированием. [c.18]

После того как препаративная часть этой работы была закончена, Габер и Юниши [2311 опубликовали статью о получении тримера и тетрамёра фосфонитрилфторида тем же методом. [c.18]

Кроме указанных в табл. 5 полимерных фосфонитрилфторидов, были получены фракции с температурами кипения 136—142° (1.7 мм), 143-148° (1.85 мм) и 152-157° (1.85 мм). Их инфракрасные спектры показали, что они являются циклическими фторидами (КРГ2)15, (NPГ2)lв и (NPF2)l7 соответственно. [c.19]

Мюллер, Джон и Тзанг [229] предложили новый, более быстрый и простой метод получения фосфонитрилфторидов. Они действовали на тример и тетрамер фосфонитрилхлорида фторидом натрия в органическом растворителе, не растворяющем N301. Наилучшим растворителем для этой цели оказался нитробензол. Реакция сильно катализировалась небольшим количеством воды или водным НР. При этом процесс заканчивался за 24 часа. [c.19]

В настоящее время интенсивно исследуются структуры фосфонитрилфторидов [55, 83, 190, 230]. По данным Ягодзинского [c.48]

Как теперь стало известно, фосфонитрилфториды могут образовывать еще более многочленные циклы, чем хлориды [10, 2301. Чепмен, Педдок, Пейн, Сирл и Смит [230] получили ряд высших членов гомологического ряда фосфонитрилфторидов и установили их циклическую структуру. Инфракрасные спектры поглощения фосфонитрилфторидов представляют собой систему кривых, которые регулярно изменяются (рис. 6). [c.54]

Чепмен и Педдок [230] исследовали ядерные магпитно-резо-напсные спектры для серии фосфонитрилфторидов (Л РГа),,, где тг= 3—17, и обнаружили при этом только один тип атомов фосфора у каждого фторида, подтвердив, таким образом, предположение о моноциклической структуре их молекул. [c.61]

I) ве1цества, синтезируемые методами ступенчатой полимеризации, получающиеся из фосфонитрилфторидов [146], фосфонитрилхлоридов [34, 3], фосфонитрилбромидов [202], фосфонитрил-фторхлоридов [86, 144], а также изотиоцианатов [127, 238] (так называемые неорганические каучуки ) [c.75]

Возможны две схемы нуклеофильного замещения Ф. Сильные нуклеофильные агенты, напр, сильные амины, приводят к увеличению электронной плотности на атоме фосфора, к к-рому присоединен заместитель, и атака следующей нуклеофильной частицы направлена уже на другой атом фосфора, т. е. происходит непарное замещение атомов хлора в Ф. Наоборот, уменьшение электронной плотности на атоме фосфора в продукте замещения приводит к преимущественно парному замещению атомов хлора в Ф., что наблюдается, нанр., при действии на тример Ф. фторсульфината калия КаЗОгР, приводящем к образованию фосфонитрплхлорфторпдов и фосфонитрилфторидов. Порядок присоединения заместителей определяется также стерическими факторами. [c.243]

Такими стеклами являются, например, пластическая сера и стеклообразный селен. Эти модификации состоят из молекул S или Se различного размера и формы, и с ними можно сравнить такие соединения, как фосфонитрилфторид (PNFj) и фосфони-трилхлорид (РМС1з) [20—22]. Теллур также образует стекло, которое может быть получено при конденсации паров теллура (аналогично элементарным As, Sb, Si и Ge, которые, вероятно, также образуют стекла при конденсации паров в подходящих условиях). [c.278]

Фосфонитрилфториды — летучие кристаллические или вязкие жидкие вещества — синтезировать труднее. Наиболее удобным способом является фторирование соответствующих фосфонитрилхлоридов избытком фторсуль [c.173]

При нагревании таких фосфонитрилфторидов в автоклаве до 260° происходят рассмотренные выше процессы с образованием каучукоподобных полимеров. Высокомолекулярпые полифосфопитрилгалогениды при длительном старении на воздухе теряют способность растворяться, а также эластичность, что связано с образованием сетчатых структур под влиянием влаги воздуха [c.237]

Фосфонитрилфториды не образуются при взаимодействии фтористого аммония с пятихлористым фосфором вместо них получается гексафосфат аммония [47]. Их можно синтезировать непрямой реакцией фторсульфита калия с хлоридами при 100—120° [75] [c.183]

Фосфонитрилфториды (РЫр2)з,4 также могут гидролизоваться до соответствующих кислот [75], причем, по-видимому, легче, чем хлориды (Смит [2]). Тример в любом случае более устойчив. [c.195]

Смотреть страницы где упоминается термин Фосфонитрилфториды: [c.461] [c.80] [c.80] [c.237] [c.318] [c.416] [c.359] [c.15] [c.18] [c.18] [c.19] [c.19] [c.19] [c.49] [c.54] [c.54] [c.75] [c.131] [c.286] [c.80] [c.80] [c.174] [c.177] [c.450] [c.316] [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология