Неорганические комплексы и координационные соединения

Л. Дайте определение неорганическому комплексу, координационному соединению и комплексному иону. [c.488]

Измерение спектров дисперсии оптического вращения (ДОВ) и кругового дихроизма (КД) получило широкое распространение как метод конформационного анализа оптически активных соединений. Особенно методы ДОВ и КД используются в органической химии, биохимии, энзимологии и молекулярной биологии. Данными методами исследуются белки, аминокислоты, нуклеиновые кислоты, стероиды, углеводы и полисахариды, вирусы, митохондрии, рибосомы, фармакологические средства, синтетические полимеры, координационные соединения, неорганические и редкоземельные комплексы, кристаллы, суопензии и пленки и т. п. и решаются следующие задачи 1) определение по эмпирическим пра вилам конформации и ее изменений под действием различных физико-химических воздействий 2) изучение механизма и кинетики химических реакций (особенно ферментативных) 3) получение стереохимических характеристик 4) измерение концентраций оптически активных веществ 5) определение спиральности макромолекул 6) получение электронных характеристик молекул 7) исследование влияния низких температур на конформацию соединений 8) влияние фазовых переходов типа твердое тело — жидкость — газ на изменение структуры. [c.32]

В монографии собраны данные о структурах комплексов — информация, необходимая практически всем специалистам в области неорганической и физической химии. Автор — известный австралийский химик — обобщил свой многолетний труд в области стереохимии координационных соединений. [c.672]

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ КОМПЛЕКСЫ И КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.471]

Неорганическая молекула, содержащая несколько атомов, в том числе один или несколько атомов металла, называется неорганическим комплексом или координационным соединением. Примером может служить тетракарбонил никеля N (00)4- Неорганический комплекс, обладающий электрическим зарядом, называется комплексным ионом. Общеизвестные примеры комплексных ионов гексацианоферрат(П) Ре(СН)б , гексацианоферрат(П1) Ре(СН)в , гидратированный ион алюминия А1(Н20)Г и темно-голубой медно-аммиачный комплексный ион u(NHз)4 , образующийся при добавлении гидроокиси аммония к раствору соли меди(II). Комплексным ионам принадлежит важная роль в методах разделения, используемых в качественном и количественном химическом анализах, а также различных химико-технологических процессах. [c.471]

Неорганические комплексы и координационные соединения [c.473]

Чем отличается химия неорганических комплексов или координационных соединений от химии других веществ, изучавшихся ранее [c.488]

Бионеорганическая химия (неорганическая биохимия) — раздел химии, изучающий комплексы ионов металлов (Ма, К, Са , Мд , Мп , Ре , 2п , Со , Мо ) с белками, нуклеиновыми кислотами, липидами и низкомолекулярными природными соединениями с позиций химии координационных соединений и квантовой химии. [c.49]

Несмотря на то что учебники по общей химии обычно содержат краткие сведения о комплексах металлов и координационной химии, их ограниченный объем не позволяет обсудить многие важные аспекты этого предмета. Учитывая все вышесказанное, настоящая книга предназначена для первокурсников как дополнение, включающее имеющийся в настоящее время материал по химии координационных соединений. Авторы считают, что книга будет полезна и для выпускных классов школ, изучающих неорганическую химию. [c.8]

Хроматографические методы используют для аналитических целей, а также при исследовании механизмов реакций, получении чистых неорганических соединений, изучении свойств неорганических соединений в водных растворах и в решении проблем стереохимии. Разделение геометрических изомеров [Со(МНз)4 (N3)2 на окиси алюминия [7] стимулировало применение хроматографии в химии координационных соединений (см. обзоры [8, 9]). Ледерер и сотр. [10] показали возможность использования хроматографии для изучения комплексов металлов. [c.321]

Комплексные соединения. Было бы трудно в такого рода книге охватить все работы, касающиеся спектрального изучения комплексных структур, которые появились в литературе. В этом разделе будут рассмотрены некоторые типичные работы, посвященные неорганическим координационным соединениям и металлоорганическим комплексам. Мы надеемся, что читатель будет дополнять настоящее рассмотрение комплексных соединений широким использованием ссылок, собранных в библиографии в части И1. [c.82]

Инфракрасные спектры поглощения неорганических координационных комплексов. V. Валентное колебание N—И в координационных соединениях, [c.159]

Инфракрасные спектры поглощения неорганических координационных соединений. XIV. Инфракрасное изучение комплексов некоторых металлов с тиомочевиной. [c.235]

Идея парциальных или, что то же самое, вторичных валентностей, наоборот, оказалась плодотворной для понимания строения многочисленных неорганических комплексов, которое не могла объяснить первоначальная теория валентности. Это было заслугой Вернера, который, стремясь распространить свои представления на обе области химии, органическую и неорганическую, сумел блестящим образом применить их прежде всего в неорганической химии . Его координационная теория позволила создать систематику комплексов. Изучая их, Вернер сумел прийти к новому представлению о строении неорганических соединений, достаточному для понимания отношений, существующих между различными классами соединений. [c.316]

О механизмах реакций. Другими словами, считалось, что неорганическая реакция дает мало сведений (если вообще дает таковые ) о механизме. Поэтому несмотря на огромный и все возрастающий интерес к механизмам органических реакций, несмотря на изложенные в 1912 г. и намного опережавшие свое время взгляды Вернера на механизм реакций замещения в химии координационных соединений, опубликовано очень мало работ, посвященных изучению неорганических реакций в растворах. Большинство работ в области комплексов металлов предпринимались из соображений очень далеких от изучения механизмов реакции. В основном в этих работах рассматривались солевые эффекты, оптические свойства комплексов, стереохимические изменения, применение новых или необычных методов для измерения скоростей реакций. [c.12]

Приведенным кратким обсуждением авторы хотели показать, что термины координационное соединение или комплекс довольно гибки, причем содержание их развивается и изменяется с развитием всей неорганической химии. Чтобы разумно выразить содержание этих терминов, следует отбросить попытки сформулировать совершенное онределение и перейти к описанию поведения и свойств некоторых соединений, типичных для тех, которые обычно рассматривают как комплексы. [c.149]

Энтальпии образования таких комплексов с переносом заряда представляют интерес как для неоргаников, так и для химиков-органиков. Для многих неорганических систем, особенно в химии координационных соединений и неводных растворов, для понимания многих явлений необходимо располагать сведениями о донорных и акцепторных свойствах. Поскольку рассмотренные выше аддукты растворимы в ССЦ или гексане, эти данные могут быть легче интерпретированы, чем результаты, полученные в полярных растворителях, где имеют место значительные эффекты сольватации. Вследствие подобных эффектов сольватации структурная интерпретация влияния заместителей на рК и на данные по константам устойчивости становится очень спорной. Типичные данные для систем донор—Ь, приведенные в табл. 6-4, позволяют судить о большом разнообразии систем, которые могут быть исследованы таким путем. [c.176]

Координационная теория Вернера дала единое объяснение существования неорганических комплексов. На основании этой теории, которая стала фундаментом химии комплексных соединений, можно объяснить многие свойства и стереохимию. Однако теория Вернера, предложенная за 20 лет до появления современных представлений об электронной структуре атома, не могла установить природу координационной связи. [c.97]

Общее число рентгеноструктурных исследований в области сложных неорганических соединений и в особенности комплексных соединений с органическими лигандами растет из года в год. Этот единственный в своем роде прямой метод установления пространственного строения комплексов привлекает с каждым годом все большее число научных работников и лабораторий. Поэтому было бы по меньшей мере преждевременно пытаться подводить какие-то итоги исследований в этой области. Вместе с тем важно подчеркнуть, что именно за последние пять-шесть лет благодаря кристаллохимическим исследованиям произошел резкий сдвиг в наших знаниях по стереохимии координационных соединений. Для ряда металлов удалось установить или существенно уточнить закономерности в смене [c.136]

Подробное исследование Вейра (1968) посвящено общим проблемам колебательной спектроскопии с особым акцентом на приложениях к неорганическим соединениям. Многочисленные данные по колебательным спектрам неорганических и координационных соединений содержатся наряду с теоретическим рассмотрением в известной монографии Накамото (1956). В более поздней монографии Адамса (1967) дан исчерпывающий обзор исследований пэ колебаниям связей металл — лиганд и обсуждены различные корреляции в спектрах соединений, содержащих такие связи. Разнообразные аспекты применения длинноволновых ИК-спектров, в частности к анализу неорганических соединений, рассмотрены Брашем и сотр. (1968). Обзоры Кларка (1965а, 1967) посвящены главным образом низкочастотным спектрам соединений переходных металлов. Кроме того, обширный экспериментальный материал по спектрам комплексов переходных металлов суммирован Джеймсом и Ноланом (1958), которые обсудили также природу связей металл — лиганд. Низкочастотные спектры некоторых неорганических систем вошли в обзор Хендры (1938). Джоне (1966) рассмотрел применение общего валентного силового поля к анализу спектров плоских квадратных комплексов. [c.184]

Приготовление катализаторов нанесением координационных соединений металлов на органические и неорганические носители привлекло внимание ряда исследователей [77, 78]. Оно позволяет сочетать положительные стороны гомогенного (активность и селективность в мягких условиях) и гетерогенного (непрерывность и простота выделения продуктов) катализа. В работах [79, 80] такой метод использован для приготовления активных гетерогенных катализаторов на основе я-комплексов Pd b. [c.138]

Раннее изучение неорганических комплексов состояло, главным образом, из серии попыток объяснить существование и структур гидратов, двойных солей и аммиакатов солей металлов. Эти вещества были названы молекулярными или аддитивными соедине ниями, так как они образованы соединением устойчивых и кажу щихся насыщенными молекул. Ранние теории и объяснения, пред ложенные такими учеными, как Трем (1837 г.), Клаус (1854 г.), Бломстранд (1869 г.) и Йоргенсен (1878 г.), имеют в настоящее время несколько большее чем только историческое значение, по скольку координационная теория, предложенная Альфредом Вер нером в 1893 г., обобщила все, что в них было заключено. Эта тео рия, развитая и подкрепленная экспериментальными исследова ниями в течение последующих 25 лет, главным образом ответст венна за вызванный интерес к неорганической химии и быстрое е развитие на рубеже двух столетий. [c.232]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

Координационно-сольватированные комтексы — координационные соединения металлов со смешанной внутренней сферой, включающей неорганический лиганд и нейтральный экстракционный реагент. К этой фуппе экстрагируемых веществ относятся, нащ)имер, такие комплексы, как и02(К0з)2(ТБФ)2, 8сС1з(ТБФ)5 и т. п., где ТБФ — молекула трибутилфосфата (С4Н70)зР0. [c.257]

Исследованы поверхностные и объемные реакции газочувствительных соединений с электроно-донорными газами и парами (аммиак, гидразин, летучие амины, сероводород, пары воды и др.). В качестве газочувствительных соединений использовали синтезированные координационные соединения 8-й (и др.) фупп периодической системы с макроциклически-ми лигандами (порфирины, дибензотетраазааннулены), диоксимами, окси-оксимами неорганическими комплексами висмута, фосфора, рутения, осмия. [c.103]

Первоначально в качестве комплексных соединений рассматривали неорганические комплексы с комплексообразующим ионом металла. Однако это понятие значительно шире, так что молекулярные соединения между органическими дипольными молекулами также следует считать комплексными соединениями. Педерсен [5] исследовал пикрат анилина как пример ступенчатого образования органического молекулярного соединения. В системе неорганических комплексов М представляет собой сольватированный центральный нон и МАдг—координационно насыщенный комплексный ион. Образование комплексного иона, -надо полагать, происходит во всех возможных промежуточных ступенях, причем оно связано с отщеплением соответствующего числа молекул растворителя. Комплексные соединения, образованные ионами металла и ионами растворителя (в водных растворах — это гидроксо-комплексы) представляют исключение, так как они могут образовываться непосредственно из сольва-тированных ионов металла отщеплением ионов водорода. В связи с этим важно заметить, что для трактовки равновесия в системе и для вычисления N констант равновесия не имеет никакого значения, участвуют молекулы растворителя в реакции или нет (при условии, что активность растворителя можно считать постоянной). [c.21]

Неорганическая химия переживает в настоящее время период интенсивного развития. Особенно это относится к химии комплексных соединений. Число появляющихся работ по синтезу новых соединений и комплексов со связями новых типов весьма велико. Существенно, что в неорганическую химию все больше проникают физико-химические методы исследования термодинамические, спектральные, магнитные, электрические и другие. Все больше работ появляется по исследованию кинетики и механизмов неорганических реакций. Однако почти весь полученный материал можно найти лишь в оригинальных работах. До последнего времени не было книг, посвященных физической химии комплексных соединений, за исключением одной-двух монографий по отдельным узким вопросам. В известной книге Химия координационных соединений под редакцией Бейлара и Буша, выпущенной Издательством иностранной литературы в 1960 г., основное внимание уделено описательной и синтетической химии, а физико-химические вопросы затронуты в меньшей мере. [c.5]

В противоположность системам с координационным числом четыре шестикоординационные комплексы дают много примеров оптической изомерии очень часто они встречаются среди соединений или ионов типа [М(АА)з], например оптические изомеры триоксалатпого комплекса хрома(1П), XVIII и XIX. Бидентатные лиганды обычно содержат атом углерода, но известны по крайней мере три оптически активных, чисто неорганических комплекса. Один из них был приготовлен Вернером для доказательства того, что оптическая активность этих систем обусловлена не атомом углерода. Чтобы это продемонстрировать, он использовал мостиковый комплекс XX, [c.85]

Выяснено также, что в свойствах комплексов с углеродсодержащими лигандами и чисто неорганических координационных соединений нет резкого различия. Соединения с родственными лигандами — окисью углерода, изонитрилами, ацетилени-дами и цианидами — обнаруживают постепенное изменение свойств и служат переходным мостиком между такими, кажущимися крайними случаями, как [СбНбЬСг и Сг(Н20) +. Изони-трильные комплексы достаточно сходны с комплексами окиси углерода, чтобы быть включенными в настоящую главу. [c.538]

Типичными комплексами, включающими только неорганические компоненты, являются гексамминовые комплексы с металлами М(ЫНз) Ху, где М представляет собой металл валентности у, а X — одновалентный анион. Кобаяши и Фудзита [239] наблюдали максимумы поглощения нескольких гексамминовых металлических комплексов [Ni (ЫНз)б]С12, [Сг(ЫНз)б]С1з и [Со(МНз)е]С1з. Сильная полоса, наблюдаемая в области 3000 см была приписана валентным колебаниям N—И. Значительный сдвиг частоты валентных колебаний N—Н в группе NH3 связывается с образованием связи NH3—металл. Следует ожидать, что в координационных соединениях более ковалентный характер связи азот—металл приве- [c.82]

Критический обзор некоторых важных результатов в изучении комплексов переходных металлов методом инфракрасных спектров был сделан Коттоном [262]. В этом обзоре обсуждаются инфракрасные спектры многих неорганических координационных соединений, а также-спектры следующих органических комплексов металл-сэндвичевых соединений, циклопентадиениловых карбонилов металлов, нитрозилов, алкилов и пр., р-дикетонов, оксалатов и соответствующих комплексов, алкеновых и алкиновых комплексов, комплексов аминокислот, мочевины, этилендиаминтетрауксусной кислоты, диметилгли-оксимов, 8-оксихинолина, комплексов больших органических лигандов, таких, как производные тетрафенилпор-финов и комплексных соединений щавелевой кислоты и ее производных. [c.88]

До сих пор основное внимание в этой книге уделялось чисто теоретическим аспектам рассматриваемых проблем, мы аграничивались обсуждением основных вопросов Как происходит химическое превращение Какие факторы регулируют его и т. д. Мы пытались дать ответы на эти вопросы и систематизировать ответы, основываясь на представлениях об изменении координационного числа, координационной геометрии и степени окисления в процессе химического превращения. Однако мы не старались установить связь между подобной информацией и, например, проблемами использования неорганических комплексов как катализаторов реакции полимеризации, применяемых в промышленности с целью синтеза соединений со специфическими свойствами, или катализаторов полимеризации пропилена в стереоспецифические полимерные формы. Интересно, что умение деполимеризовать такие полимеры, стереоспецифически или нет, может оказаться даже более важным, чем решение прямой задачи, так как поможет найти способы борьбы с засорением окружающей среды отработанными полимерными материалами. Было бы неразумно полагать, что, вооружившись лишь знанием фундаментальных основ и идеальных моделей процессов, можно тотчас же покинуть академическую башню из слоновой кости и применить наши знания для решения мировых проблем. Если мы посмотрим на реальный мир, то увидим, что нас опередили и что самое большее, что мы сможем сделать, — это объяснять механизмы реакций, найденные в большинстве случаев эмпирическим путем (иногда даже случайно), но тем не менее с успехом применяемые в течение многих лет. Можно совершенствовать методики проведения этих реакций или даже придумывать новые их варианты, однако. [c.244]

В ч. 1И собран большой материал по инфракрасным спектрам (и немало по спектрам комбинационного рассеяния) координационных соединений с различными неорганическими и органическими лигандами. Классификация комплексов проведена по типам лигандов. Рассмотрены возможности определения структуры комплексов каждого класса методом инфракрасной спектроскопии, найденные виды структур, отнесение колебательных частот, формы колебаний некоторых комплексов и другие вопросы. Особое внимание обращено на колебания металл-лиганд, пдентификацня которых проведена при помощи расчета нормальных колебаний. Указаны многие интересные данные о силовых постоянных растяжения связей металл-лиганд и др. Дан ряд иллюстраций инфракрасных спектров поглощения координационных соединений. Одно из приложений представляет собой корреляционные диаграммы характеристических или групповых частот неорганических и комплексных соединений. [c.7]

На ранней стадии развития неорганической химии в качестве жидкой среды для реакций в растворах применялась почти исключительно вода. Действительно, до 1900 г. преобладало мнение, что вода является единственной средой, в которой можно проводить ионные реакции. Хотя сейчас известно, что многие другие жидкости могут служить ионизирующей средой, вода все же остается наиболее часто употребляемым растворителем, несомненно, благодаря ее способности хорошо растворять соли, а также вследствие высокой диэлектрической проницаемости, способствующей ионизации растворенных веществ. Однако понятно, что употребление воды в качестве растворителя в препаративной неорганической химии налагает определенные ограничения ка типы возможных реакций и на выбор объектов. Так, например, большинство элементов (особенно металлы) нерастворимо в воде. Многие соединения гидролизуются водой, причем гидролиз обычно заключается в первоначальной координации молекул воды, являющихся сильными лигандами в координационных соединениях. Следовательно, координационные комплексы металлов могут быть получены в водном растворе только в том случае, если связь металла с данными лигандами сильнее, чем с молекулами воды. Применение воды ограничено также продуктами, устойчивыми в области температур от О до 100°. [c.233]

Стереохимия комплексов металлов (или координационных соединений) привлекла интерес исследователей с 1789 г., когда было открыто соединение СоСЬ бЫНз. Затем был синтезирован ряд аналогичных соединений и сделаны многочисленные попытки объяснить природу этих веществ. Большой вклад в понимание природы этих соединений был сделан Вернером в 1893 г. [Z. anorg. hem., 3, 267 (1893)]. В настоящее время химия металлов в основном имеет дело с их комплексами. Эти соединения находят многочисленные применения так, например, они играют существенную роль в определенных биологических реакциях и промышленных процессах, таких, как катализ Циглера—Натта в синтезе полиэтилена (Басо-ло Ф., Пирсон Р., Механизмы неорганических реакций, изд-во Мир , М., 1971). [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология