Силилфосфин

Общая методика синтеза третичных 2-алкенилфосфинов кросс-сочетанием силилфосфинов с замещенными винилбромидами (33) [c.63]

Инфракрасные спектры метил- и силилфосфинов. [c.218]

Газообразные метил- и силилфосфины изучены в области 300—4000 см-. [c.218]

Бергом с сотрудниками [32, 33] получены фосфинборины и их полимеры, например при взаимодействии (СНз)2РН с ВаНе получен сначала (СНз)гРН-ВНз, который при длительном нагревании до 150° образует три- и тетрамеры. Нелетучий остаток пиролиза представляет собой высший полимер. Предполагается, что основа структуры полимеров — кольцо (Р — В)з [47, 48] (о синтезе силилфосфинов см. [308]). [c.335]

Синтезу полифосфатов посвящена обширная литература [4375—4400, 4871, 4872]. Образование кристаллического сили-кофосфата при взаимодействии кремнезема с фосфорной кислотой наблюдали Свешникова и Данилова [4401]. Изучен распад силилфосфина в воде [4402], который показал, что вначале расщепляется связь Si — Р — и выделяется рНз, а затем гидролизуется связь 51 — Н. Аммонолиз силилфосфина начинается образованием ЗШзЫНа и РН3 [c.473]

Методы получения. Силилфосфин-бораны синтезированы из силилфосфи-нов и диборана. Так, при введении диборана в тетрагидрофура новый раствор три-(триметилсилил)фосфина получен соответствующий комплекс 1 1 [44—461 [c.116]

Свойства. Свойства силилфосфин-боранов приводятся в табл. 25. Три-(триметилсилил)фосфин-боран термически сравнительно устойчив. При 125° вещество медленно отщепляет одну молекулу триметилсилана и только после 20-часового нагревания при 200° теряет вторую молекулу триметилсилана, превращаясь в желто-коричневый полимер [461 [c.116]

Получить силильные производные из самого силана удается только при взаимодействии его с фосфином. При нагревании смеси их до 450—500° С образуется силилфосфин [346, 347], а при действии тихого электрического разряда — дисилилфосфин, наряду с Si2HsPH2 [356]. Без примеси дисилилфосфина последний получается при действии разряда на смесь силана с силилфосфином [357]. [c.579]

Из простых гидридов МН4 только силан заметно разлагается при взаимодействии с водным раствором щелочи. При этом образуются водород и силикат-анион. Электроотрицательность кремния (по Оллреду—Рохову) меньше, чем у трех остальных элементов IV группы это значит, что в случае кремния разделение зарядов —Н" более заметно и атака ОН-группы происходит соответственно легче. Различие между энергиями связей М—О и М—Н наиболее велико в случае кремния, и реакция гидролиза в этом случае выгодна в термодинамическом отношении. Продукты гидролиза дисилана такие же, как и в случае силана. Из каждого моля дисилана образуется 7 молей водорода. Из силилфосфина образуются водород, сили-кат-анион и фосфин. Это, по-видимому, объясняется полярностью центральной связи Si —Р ОН атакует кремний, а Н+ присоединяется к фосфору(1И). [См. Fritz, В е г-к е п h о f f, Z. Anorg. hem., 289, 250 (1957).] [c.149]

Несомненно, принимая во внимание различные основы номенклатуры, оба названия следует признать правильными. Однако можно установить критерий для их выбора если молекула содержит в числе атомов, непосредственно связанных с фосфором, один атом, более электроотрицательный, чем фосфор (за исключением углерода), то предпочтение следует отдавать названию, образованному от соответствующей гипотетической кислоты. Это правило имеет значение для сохранения единообразия названий, но не является обязательным. Тем не менее, соблюдение его очень полезно, поскольку правило согласуется с делением органических соединений трехвалентного фосфора на два подкласса а) фосфины и их замещенные производные (арсинофосфины, стибинофосфины, силилфосфины, станнилфосфины и т. п.) б) производные фосфинистой, фосфонистой и фосфористой кислот. Свойства соединений этих двух подклассов значительно различаются между собой, что подтверждает правильность произведенного разделения. [c.57]

Образование вторичных и третичных силилфосфинов объясняют следующим рядом превращений [c.115]

Таким путем удалось также синтезировать некоторые силилфосфины, в которых атом кремния связан не только с алкильными, но и с алкоксильными или диалкиламиногруппами - Так были [c.115]

Станнилфосфины. Эти соединения можно синтезировать по реакциям, аналогичным описанным для силилфосфинов. Так были по- [c.116]

Силилфосфины также представляют собой жидкости, чрезвычайно чувствительные к действию влаги. [c.123]

В 1953 г. Фритц [345] сообщил о получении силилфосфина HgSiPHa — простейшего мономерного соединения, содержащего связь Si—Р. Он образуется при пропускании смеси силана и фосфина через нагретую до 500° С трубку и охлаждении продуктов реакции жидким воздухом [345, 346]. Взаимодействие силана с фосфи-ном в проточной системе при 450° С и 200—300 мм приводит, в основном, к газообразным и жидким соединениям, выделить из которых HgSiPHa удалось много позже [347, 348], используя газожидкостную хроматографию. Единственным твердым продуктом этой реакции было сине-черное аморфное вещество, которое оказалось дисилицидом фосфора SiaP, распадающимся при 600° С на кремний и SiP, идентичный ранее полученному из элементов [355]. Реакция в запаянной трубке при 440° С дает те же результаты, что и при 500° С в потоке [445]. Учитывая, что силан отщепляет водород уже при 400° С, а фосфин начинает разлагаться лишь при 550° С, можно предложить следующий радикальный механизм образования силилфосфина из силана и фосфина при 450° С [350] [c.75]

Силилфосфин образуется из силана и фосфина и в тихом электрическом разряде. Наряду с ним образуются дисилилфосфин и дисила-нилфосфин [301, 387]. Они, очевидно, являются продуктами дальнейших превращений первично образующихся силилфосфина и диси-лана, так как эти соединения действительно были получены при [c.75]

Общей реакцией получения соединений, содержащих связь Si—Р, в том числе органилзамешенных силилфосфинов, является взаимодействие галогенсиланов с фосфидами металлов [c.76]

Образование вторичных и третичных силилфосфинов при реакции триметилфторсилана с дигидрофосфидом калия трактуется как ряд последовательных процессов конденсации и металлирования [44] [c.77]

В противоположность этому метилбис(диэтиламино)хлорсилан реагирует с дигидрофосфидом лития в эфире при —20° С с образованием производного первичного силилфосфина (выход 70%) [37] [c.77]

Диметил(диэтиламино)хлорсилан при реакции с метилгидрофос-фидом лития образует опять-таки смесь производных вторичных и третичных силилфосфинов [37] [c.77]

Реакции дигидрофосфида лития с иодсиланом и бромсиланом привели не к ожидаемым силилфосфинам, а к сублимирующимся продуктам неустановленного строения - [350]. [c.77]

Щелочной гидролиз силилфосфина легко протекает уже при низких температурах и в основном отвечает уравнению [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология