Взаимодействие с галогенсиланами

Почти все реакции по связи кремний-галоген являются реакциями нуклеофильного замещения у атома кремния (см. обобщение 1 в начале этой главы). Исключительную легкость протекания нуклеофильного замещения можно продемонстрировать на примере взаимодействия галогенсиланов с такими слабыми нуклеофилами, как оксираны, сложные эфиры и ацетали схемы (24) — (26) [42, 43]. Препаративная ценность этих превращений заключается в том, что связь углерод-кислород расщепляется без использования протонных кислот. [c.76]

Рассмотрено взаимодействие галогенсиланов с солями тяжелых металлов (серебро, ртуть), приводящее к получению силильных соединений (стр. 578). [c.572]

Галогенсиланы, в особенности хлорсиланы,— исходные вещества почти для всей Кремнийорганической химии. Тетрахлорсилан (15) получают взаимодействием кремния и хлора или из ЗЮг, угля и хлора. Хотя затраты энергии для этого синтеза велики, все ингредиенты доступны и дешевы. Благодаря легкости замещения у атома кремния (см. обобщение 1) тетрахлорсилан служит удобным исходным веществом для получения разнообразных галогенсиланов. Обычно в одну стадию легко заместить только один галоген схема (13) . Тетрахлорсилан более реакционноспо-собен, чем метилтрихлорсилан, который более активен, чем ди-метилдихлорсилан. В свою очередь, реакционная способность последнего выше, чем у триметилхлорсилана [32]. [c.73]

Имеется много различных методов для образования связей кремний — углерод. Наиболее важными из них будут следующие Л взаимодействие реактива Гриньяра или других металлоорганических соединений с галогенсиланами или алкоксисиланами, [c.235]

При взаимодействии таких частично алкилированных галогенсиланов с водой образуются кремнийорганические полимеры силиконы [c.167]

Взаимодействие окиси этилена с галогенсиланами. [c.120]

Первые попытки получить кремнийметаллические соединения заключались во взаимодействии галогенсиланов с различными металлами. Известно, что эти реакции в большинстве случаев дают дисиланы. Так как считалось, что в этой реакции типа Вюрца кремнийметаллические реагенты могут получаться в качестве промежуточных соединений, то казалось возможным в соответствующих условиях остановить реакцию на стадии получения промежуточных кремнийметаллических соединений. [c.329]

При взаимодействии галогенсиланов 51НзХ(Х—С1, Вг) с галогенводородами Н (У—Вг, I) устанавливается равновесие [238] [c.566]

Взаимодействие галогенсиланов, алкоксисиланов и ацилоксисиланов с гидроокисями щелочных металлов [c.111]

Взаимодействие галогенсиланов, алкоксисиланов и ацилоксисиланов с соединениями элементов II группы [c.128]

Общим методом синтеза соединений, содержащих группировку 81—8е—51(силселанов) , является взаимодействие галогенсиланов с селенидами натрия [9, 1114, 1115] или серебра [674, 675, 679] [c.441]

Общей реакцией получения соединений, содержащих связь Si—Р, в том числе органилзамешенных силилфосфинов, является взаимодействие галогенсиланов с фосфидами металлов [c.76]

Взаимодействие галогенсиланов с диорганилфосфидами щелочных металлов протекает по следующей схеме [315, 349—353, 357, 359, 361, 434, 435, 483, 570] [c.78]

Общим методом, наиболее часто применяемым для синтеза изо-тиоцианатосиланов, является взаимодействие галогенсиланов с тио-цпанатами металлов или аммония [c.205]

Реакции галогенсиланов описаны и в других главах. К наиболее важным относятся алкилирование или арилирование галогенсиланов металлорганическими соединениями. Галогенсиланы реагируют со спиртами или фенолами с образованием эфиров ортокремневой кислоты. При взаимодействии с органическими кислотами или их производными образуются ангидриды ортокремневой кислоты. С аммиаком и аминами образуются силиламины. С изоцианатами, тис- и изотиоцианатами и меркаптидами металлов также образуются соответствующие производные. Под действием воды галогенсиланы гидролизуются с образованием силанолов при восстановлении галогенсиланов атом галогена замещается водородом. [c.51]

Арил- и винилсиланы получают теми же методами, что и алкилсиланы, например взаимодействием металлорганических соединений с галогенсиланами (см. разд. 13.2.1 и 13.7.1) [353]. Обычно используют арил- или винилгалогенид, хлорсилан и натрий (реакция типа Вюрца). Винилсиланы можно получать также гидросилилированием ацетиленов (см. разд. 13.3.3) или внедрением винилкарбенов по связям 81—Н (см. разд. 13.3.2.3). Все эти реакции-протекают легко и широко используются в синтезе. На схемах (440) — (444) соответственно по [407, 407—410] приведены несколько специфических реакций, сопровождающихся образованием связей 81—С. [c.152]

Образование трисилиламина наблюдается при взаимодействии монохлор- или монобромсилана с аммиаком, которое при комнатной температуре протекает количественно [49, 352]. Следует применять избыток хлорсилана, так как при избытке аммиака получается смесь нелетучих продуктов неопределенного состава. Хороший выход трисилиламина достигается, если аммиак прибавлять к хлорсилану, а не наоборот [353]. По реакции аммиака с галогенсиланами получить промежуточные продукты — моно- и ди-силиламин —- не удается последний получен другим путем. [c.578]

Алкил(арил)галогенсиланы можно получить взаимодействием галогеналкилов или галоген арилов с элементарным кремнием или галоген-силанов с металлооргаиич. соединениями или присоединением пспредельпых и ароматич. углеводородов к галогеигидридсиланам. Интересен в техническом отношении синтез алкил(арил)галогенсиланов действием метилхлорида, этилхлорида, хлорбензола и др. на элементарный кремний в присутствии меди или сплавов кремния с медью и другими металлами при этом образуется смесь продуктов [c.407]

Реакция Свартса протекает легко при низкой температуре с такими соединениями, как 81С14, Н81С1з, СеС14 и другими галогенсиланами и -Германами вследствие того, что атомы кремния и германия являются координационно ненасыщенными. По мере замещения атомов хлора у кремния на фтор дальнейшее взаимодействие облегчается как из-за повышения электрофильности кремния, так и вследствие уменьшения стерических препятствий. [c.38]

Взаимодействие с галогенсиланами. Соединения типа Кз51М реагируют с галогенсиланами, образуя производные, содержащие связь 51—51 [c.68]

Продукты взаимодействия органилсилильных производных щелочных металлов с галогенсиланами [c.72]

Данные о продуктах взаимодействия кремнемагнийорганиче-ских соединений с галогенсиланами приведены в табл. 21. [c.155]

В патентах [1318, 1563] сообщается об использовании борной кислоты и продуктов ее реакции с галогенсиланами в качестве катализаторов арилирования кремнехлороформа. Изучая реакцию арилирования на примере дегидроконденсации метилдихлорсилана с бензолом, его гомологами и производными, Михеев, Мальнова и др. [46, 361, 363, 364, 381—384, 1467, 1474, 1482] установили, что наилучшим катализатором является продукт взаимодействия метилдихлорсилана с борной кислотой. Последнюю можно вводить прямо в смесь исходных веществ, однако с технологической точки зрения предпочтительнее готовить катализатор путем кипячения в течение 50 ч метилдихлорсилана с борной кислотой (молярное отношение 6 1). Жидкий катализатор растворим как в смеси исходных веществ, так и в конечных продуктах арилирования. В случае бензола, при оптимальной концентрации катализатора (1,35 вес.%) процесс осуществляется при 240—250°С, тогда как некаталитическая реакция протекает лишь при 470° С. [c.166]

В ходе реакции катализатор добавляется, и общее количество его достигает 5—8 мол.% [1126]. Высказывается мнение, что активными центрами при взаимодействии силоксанов с галогенсиланами в присутствии РеС1з являются ионы силикония, образующиеся по схеме [1126] [c.110]

Реакции органоксисиланов с галогенводородами могут быть интерпретированы следующим образом. На первом этапе взаимодействия во всех случаях образуются соответствующие галогенсилан и спирт (или фенол) по схеме (351а). При этой реакции, очевидно, происходит атака протоном галогенводорода кислородного атома алкоксисилана с образованием более или менее (в зависимости от природы и строения реагентов) ионизированного переходного состояния или комплекса, распад которого ведет получению конечных продуктов [см., например, схему (356) ]. Далее, однако, возможно взаимодействие образовавшегося спирта с галогенводородом, приводящее к получению галогеналкила и воды. Известные закономерности этой реакции соответствуют выходам галогеналкилов в реакциях алкоксисиланов с галогенводородами способность спиртов превращаться в соответствующие алкилгалогениды возрастает при переходе от НС1 к Н1 и при увеличении разветвленности спирта. Фенолы с галогенводородами не реагируют [2081]. Полисилоксаны, образующиеся при взаимодействии алкоксисиланов с галогенводородами, являются продуктами гидролиза исходного алкоксисилана и хлорсилана [c.211]

Однако, проводя реакцию галогенсиланов с тиолами в присутствии акцепторов галогеноводорода (третичные амины) или применяя тиоляты поблочных металлов, удается получить соответствз щие алкилтиосиланы с достаточно хорошими выходами. Так, например, при взаимодействии четыреххлористого кремния с алкантиолятами натрия были получены тётра(алкилтио)силаны [167, 168, 170, 416, 417] [c.147]

Далее мы изучали прямой синтез алкилзамещенных арил-галогенсиланов. При взаимодействии алкилфенилбромидов с кремнием в присутствии меди и серебра при температурах выше 300° образуются — со сравнительно хорошими выходами — соответствуюш,ие замещенные фенилбромсиланы. При этом мы обнаружили, что структура и положение алкильной [c.16]

Одним из общих методов получения алкил- и арилсидангалоге-нидов является взаимодействие магнийорганических соединений с галогенсиланами, осуществляемое различными способами [58, 60, 61, 64, 151]. Опишем получение отдельных представителей этого ряда кремнийорганических мономерных соединений, имеющих наибольшее практическое применение. [c.108]

Синтез мономерных кремнийорганических соединений в этоы случае происходит в результате взаимодействия цинка или алюми ния с галогеналкилами, причем сначала образуются металлооргани ческие соединения, которые затем реагируют с четыреххлористый кремнием или другими галогенсиланами. Этот процесс можно изо бразить следующим уравнением [c.126]

В связи с этим нами разработаны экономически более целесооб-оазные методы получения разнообразных кремнийорганических соединений. Они основаны на взаимодействии алкоксисиланов, алкоксигалогенсиланов, алкил (арил) алкокси- и галогенсиланов, алкил-(арил) силанов, а также других мономерных кремнийорганических соединений с органическими и неорганическими, которые содержат в своем составе активные атомы или атомные группировки и функциональные группы. Сущность некоторых из этих методов была изложена уже выше (способы 3, 4, 5 и 6). [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология