Фосфинистые кислоты, производные

Оказалось, что бис-(трифторметил)-фосфинистая кислота является производным трехвалентного фосфора. В ее инфракрас- [c.301]

В связи с изложенным выше представляется целесообразным рассмотреть в этом обзоре не только взаимодействие солей фосфористой и фосфинистых кислот с галоидпроизводными (собственно реакция Михаэлиса—Беккера), но и родственные реакции, объединив их общим названием — реакции типа Михаэлиса— Беккера. Под этим термином следует понимать реакции солей фосфористых и фосфинистых кислот или их тиоаналогов с различными электрофильными реагентами, приводящие к образованию производных пятивалентного фосфора по общей схеме [c.44]

Фосфонистая и фосфинистая кислоты и их производные 712 [c.10]

ФОСФОНИСТАЯ и ФОСФИНИСТАЯ кислоты и их ПРОИЗВОДНЫЕ Гба, 74-761 [c.712]

Ниже приведены примеры реакций, указывающих на близкое сходство химии фосфонистых и фосфинистых кислот и их производных и химии фосфористой кислоты и ее производных (уравнения 159—168). [c.714]

Том 5 многотомного справочного издания посвящен важнейшим типам органических соединений — органическим соединениям фосфора [введение в химию фосфорорганических соединений, фосфины, фосфористая, фосфонистая, фосфинистая кислоты и их производные (главы 10.1— 0.3) рассмотрены Б томе. 4 настоящего издания] и серы. Рассмотрены все классы этих соединений, описаны методы их получения, свойства, реакции, применение в синтезе, приведено большое число ссылок на современные обзорные и оригинальные статьи. [c.4]

Необходимо отметить, что эфиры непредельных фосфинистых кислот являются более сильными комплексообразователями, чем соответствующие алкильные производные. Поэтому для выделения образующихся фосфинистых эфиров из реакционной смеси необходимо применять вещества, вытесняющие их из комплексных соединений с галоидным магнием. В качестве такого комплексообразователя был использован пиридин. Сравнительная устойчивость эфиров непредельных фосфинистых кислот к гидролизу позволяет также применять промывку водой при 0° для разложения комплексных соединений с галоидным магнием, однако этот способ связан с некоторыми экспериментальными трудностями. [c.311]

ФОСФИНИСТЫЕ КИСЛОТЫ и их ОРГАНИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ [c.134]

Синтез. Фосфинистые кислоты можно получать гидролизом их производных, галоидангидридов, эфиров, амидов. Они образуются также при контролируемом окислении вторичных фосфинов [c.134]

Фосфиновые кислоты и их производные восстанавливаются литийалюминийгидридом или другими подобными реагентами в фосфинистые кислоты, например [c.134]

Интересным свойством фосфинистых кислот является их способность реагировать со щелочами и меркаптидами с выделением водорода и образованием производных фосфиновых кислот [c.137]

Несмотря на склонность амидов фосфинистых кислот превращаться в производные четырехкоординационного фосфора, в том числе в фосфазосоединения, они не перегруппировываются с разрывом углерод-азотной связи ни разу не констатирована изомеризация [c.146]

Различные функциональные производные третичных фосфиноксидов можно получать из фосфинистых кислот и их галоидангидридов [c.311]

Авторам настоящей статьи совместно с Чжан Жун-юем удалось разработать сравнительно простой общий метод синтеза кислых эфиров фосфинистых кислот, в котором в качестве исходных соединений используются не труднодоступные алкилдихлорфосфины, а соответствующие полные эфиры фосфинистых кислот, легко получаемые из диалкилхлорфосфитов и магний- или литийорганических соединений. Гидролиз полных эфиров фосфинистых кислот приводит к получению соответствующих кислых производных. Процесс может быть осуществлен и без выделения полных эфиров фосфинистых кислот, а именно, действием воды или раствора хлористого аммония на реакционную смесь, образующуюся в результате взаимодействия диалкилхлорфосфита с магнийорганическим соединением [c.298]

Наиболее важным препаративным методом синтеза вторичных фосфинистых кислот в настоящее время является взаимодействие металлоорганических соединений с диалкилфосфитами. При помощи магнийорганических производных были получены высшие диалкилфосфинистые кислоты 2,а также дибензил- и дифенилфосфинистые кислоты . Литийорганические соединения использовались для синтеза диарилфосфинистых кислот [c.302]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

В присутствии алкоголятов натрия присоединение к эфирам изоциановой кислоты диалкилфосфористых кислот, кислых эфиров фосфинистых кислот и диалкилтиофосфористых кислот протекает очень быстро, сопровождаясь выделением значительного количества тепла. Диалкиловые эфиры алкил- или фениламидофосфономуравьиной кислот и их различных производных получаются с выходами до 95%. [c.61]

В томе 4 перевода настоящего многотомного издания, являющегося по существу энциклопедией органической химии, рассмотрены карбоновые кислоты и их производные — moho-, ди- и поликарбоновые кислоты, галоген-, гидрокси-, оксо- и азотсодержащие замещенные карбоновых кислот, амиды и родственные соединения, производные диоксида углерода, а также пероксикислоты и пероксиды ацилов. В этот же том включены введение в химию фосфорорганических соединений, а также главы, посвященные фосфинам, фосфористой, фосфо-нистой, фосфинистой кислотам и их производным (гл. 10.1 — 10.3). [c.4]

Атом водорода в фосфинах НгРН, а также другие лабильные группы, например галоген или алкоксигруппа в производных фос-фонистой и фосфинистой кислот, могут селективно замещаться на металл в инертных растворителях. Выбор растворителя очень важен, поскольку некоторые растворители, особенно простые эфиры, расщепляются под действием фосфид-ионов. Более гладко реакции протекают при использовании в качестве металлирующих агентов металлорганических соединений, например бутил- или фениллития. [c.605]

Производные фосфонистой и фосфинистой кислот представляют собой соединения фосфора(III), имеющие соответственно одну или две связи фосфор—углерод. Родоначальпые кислоты (75) и (79) находятся в таутомерном равновесии с тетракоординациоц [c.712]

Для получения производных фосфонистых и фосфинистых кислот наиболее широко применяют три общих метода а) инициируемое пероксидами или облучением присоединение гипофосфори-стой кислоты или ее солей к алкенам [77] (ср. реакции присоединения вторичных фосфитов) и реакции с карбонильными соеди- [c.713]

Интересно сравнить реакционную способность производных фосфонистых и фосфинистых кислот с реакционной способностью производных фосфористой кислоты. Вообще говоря, следует ожидать, что по нуклеофильным свойствам эти соединения будут занимать промежуточное положение между фосфинами и производными фосфористой кислоты такая общая последовательность изменения реакционной способности действительно наблюдалась по отношению к алкилгалогепидам в реакции Арбузова [81] и при восстановительной циклизации 2-нитроаренов. Иллюстрацией высокой реакционной способности диамидофосфонитов может служить реакция (схема 169), в которой диамид (82) использовался в качестве акцептора серы, отщепляющейся из промежуточного соединения (83) при превращении г с-циклооктепа в его транс-изомер (реакция протекает при 30°С и приводит к продукту 96%-ной чистоты) [82]. [c.715]

Реакция производных фосфористой и фосфинистых кислот, содержащих, по крайней мере, одну алкоксильную группу, с а-галондкарбонильными соединениями, протекающая с образованием виниловых эфиров фосфорной кислоты по схеме [c.10]

Реакции амидов фосфористых и фосфинистых кислот с а,р-непредельными кислотами протекают, по-видимому, с первоначальным протонированием по атому азота и образованием производных Р-карбамоилалкил- или Р-карбамоилалкенилдифенилфосфинокси- дов [c.46]

Диалкилфосфористые кислоты как производные фосфористрй кислоты, сама фосфористая кислота и фосфинистые кислоты могут быть представлены двумя таутомерными формами с пятивалентным (I) и трехвалентным (И) атомом фосфора. [c.105]

Рассмотренный материал показывает, что эфиры фосфористой, тиофос-фористой и фосфинистых кислот, т. е. все производные фосфора, у которых имеется фосфор-водородная связь, способные к таутомерпым превращениям, вступают в реакции с альдегидами и кетонами алифатического, ароматического и гетероциклического рядов. Таким образом, эта реакция имеет очень широкую применимость и ее надо считать общей и характерной реакцией на карбонильную группу. [c.110]

Настоящее исследование выполнено в лаборатории фосфорорганических соединений ИНЭОС АН СССР под руководством академика АН СССР М. И. Кабачника и Е. Н. Цветкова. Изучение эфиров непредельных фосфинистых кислот, в простейшем случае эфиров винилфосфини-стой кислоты, представляет интерес как с точки зрения поисков новых типов полимерных веществ и методов их получения, так и с точки зрения исследования свойств л,р-сопряженных систем, содержащих фосфор. Наличие в молекуле двух активных группировок — атома фосфора и кратной связи открывает также широкие возможности синтеза различных фосфорорганических производных с использованием как специфических свойств фосфорной части молекулы, так и реакционной способности кратной связи. [c.310]

За последние два десятилетия появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галогенпроизводных органических соединений, вступающих в арбузовскую реакцию, и проведены исследования по дальнейшему изучению ее механизма. Однако за это время совершенно четко наметилось и другое, также весьма важное и интересное направление в исследованиях по химии трехвалентных производных фосфористой и фосфинистой кислот — изучение реакций с органическими галогеннесодержа-щими электрофильными реагентами, протекающих с образованием фосфорорганических соединений с повышенной валентностью фосфора. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает в себя разнообразные реакции полных фосфитов с весьма широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного ряда. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно, и механизмы их протекания неоднозначны, Наряду с нуклеофильным замещением реакции протекают по типу нуклеофильного присоединения и окисления. [c.15]

Синтез. Фосфиновые кислоты получают гидролизом их производных хлорангидридов, эфиров, амидов. В ряде случаев применяют окисление фосфинистых кислот, тетраалкилдифосфодисуль-фидов и некоторых других производных с уже созданным основным скелетом молекулы [c.260]

Замена атомов водорода и кислорода на другие атомы и радикалы (по крайней мере, один из которых является органическим) приводит к целой гамме производных, чьи названия во многоих случаях являются двойственными. Так, например, молекула ( Hs)2P l может носить название диметилхлорфосфин, или хлорангидрид диметил-фосфинистой кислоты. [c.57]

В качестве примера соединений, полученных путем галоидирова-ния некоторых органических производных фосфинистой кислоты, можно привести диоргаиоароксиднгалоидфосфораиы [c.268]