Фосфин-бораны

Фосфин-боран воспламеняется на воздухе и быстро разлагается водой на водород, фосфин и борную кислоту [3] [c.111]

Известны все возможные типы алкил(арил)фосфин-боранов — с одним, двумя и тремя радикалами при атоме фосфора [c.112]

Модификацией рассматриваемого метода получения фосфин-боранов является реакция между триалкилфосфином, борогидридом натрия и боратом при 200° [23]. [c.112]

Прочность координационной связи В—Р зависит от природы и числа заместителей при атоме фосфора. К сожалению, имеется очень мало количественных данных об энергии диссоциации фосфин-боранов, чтобы иметь возможность с достаточной полнотой выявить относительную основность фосфинов по отношению к борану и другим соединениям бора. По данным Фриша и сотр. [8], изменение энтальпии при образовании фенилфосфин-боранов составляет 31,2—37,6 кшл-моль- (табл. 23), тогда как ЛЯ для триметиламин-борана равна 34,8 3 ккал-моль [35, 361 [c.114]

Термические превращения. Алкилфосфин-бораны обладают значительной термической устойчивостью, возрастающей в ряду метильных соединений с увеличением числа радикалов в молекуле. Так, метил-фосфин-боран почти не изменяется при 80°, но полностью разлагается при 100° в течение 20 час., выделяя теоретическое количество водорода в соответствии с уравнением [c.115]

В результате которой, при нагревании исходных компонентов при 110° в течение 45 мин., получается с 70,5%-ным выходом три-(диметиламино)фосфин боран [59]. [c.121]

Аналогично протекает реакция с хлором и иодом [81. При действии на трифенилфосфин-боран хлористого иода в четыреххлористом углероде при комнатной температуре образуется трифенилфосфин-бортрииодид [81. Замещение водорода на иод объясняют взаимодействием 3 -орбиты фосфора и электронов В—Н, в результате которого атомы водорода становятся менее электроотрицательными, чем атом бора. Эта трактовка не согласуется, однако, с данными Н ЯМР-спектров фосфин-боранов [38]. [c.116]

Свойства. Свойства силилфосфин-боранов приводятся в табл. 25. Три-(триметилсилил)фосфин-боран термически сравнительно устойчив. При 125° вещество медленно отщепляет одну молекулу триметилсилана и только после 20-часового нагревания при 200° теряет вторую молекулу триметилсилана, превращаясь в желто-коричневый полимер [461 [c.116]

Следует отметить, что комплекс три-(триметилсилил)фосфина с триметилбором существует только при —78° [461. Три-(триметилсилил)фосфин-боран энергично реагирует с метанолом или водным ацетоном [44]. [c.116]

Получение из аминофосфинов и триметиламин-борана. Как показали Ритц и Катлафски [48,52], при нагревании аминофосфинов, например три-(диметиламино)фосфина с триметиламин-бораном без растворителя или в диоксане с выделением триметиламина, образуется три-(диметиламино)фосфин-боран [c.117]

Данным методом получен также три-(тетраметиленамино)фосфин-боран [c.117]

Получение из трифторфосфин-борана и аминов. При постепенном нагревании (от —111 до + 25°) трифторфосфин-борана с аммиаком в эфирном растворе образуется трл-(амино)фосфин-боран согласно следующему уравнению [53] [c.118]

С избытком метиламина при 25° трифторфосфин-боран дает три-(метил-амино)фосфин-боран , [c.118]

Три-(диметиламино)фосфин-боран термически очень устойчив. При 250° вещество разлагается с образованием водорода, диметиламина, бис-(диметнла-мино)борага, три-(диметнламино)бора, диметиламинополнборана и красного фосфора. В основном процесс разложения может быть выражен следующей схемой [50] [c.119]

Тетраметилен-(диметиламино)фосфин-боран при 210° разлагается с образованием главным образом тетраметиленфосфина и диметиламиноборана, а также тримера тетраметиленфосфиноборана и диметиламина [14]. Высокой термической устойчивостью обладает дибутил(диметиламино)фосфин-боран, полное разложение которого происходит только при 330—350° в соответствии со следующим уравнением [50] [c.119]

Дипольные моменты 4-метил-2,6,7-триокса-1-фосфа-бицикло[2,2,2]октан-борана и 1-фосфа-2,8,9-триокса-адамантан-борана соответственно равны 8,60-и 8,82 D [62]. Основываясь на реакциях вытеснения одних оснований Льюиса из комплексов с бораном другими основаниями, можно сделать заключение, что триалкилфосфит-бораны уступают по устойчивости три-метилфосфин-борану и три-(диметиламино)фосфин-борану, превосходят трифторфосфин-боран и обладают приблизительно одинаковой устойчивостью с триметиламин-бораном [24, 67] [c.121]

Гидролиз. Фосфит-бораны устойчивы по отношению к гидролизующим агентам [59]. Тг.к, например, триизопропилфосфит-боран не реагирует заметно с ЗЫ воднометанольным раствором хлористого водорода при комнатной температуре, тогда как три-(диметиламино)фосфин-боран в тех же условиях выделяет водород. Большая чувствительность последнего соединения к гидролизу объясняется его способностью давать тройной комплекс [c.123]

В ТО же время три-(диметиламино)фосфин-боран, [( Hз)2N]зP BHз, триметиламин-боран и триалкилфосфиты быстро и полно вступают в реакцию-с воднометанольным раствором иода. [c.124]

Получение из фосфин-боранов. Берг и сотр. [3, 14, 86] нашли, что диалкилфосфин-бораны при нагревании превращаются с отщеплением водорода в тримеры диалкилфосфиноборанов [c.129]

К рассматриваемому методу синтеза фосфиноборанов следует отнести реакцию между дибораном и ди-(трифторметил)фосфипом, приводящую к получению тримера и тетрамера ди-(трифторметил)фосфиноборана [15, 88], поскольку промежуточным соединением в ней является весьма нестойкий замещенный фосфин-боран. Реакция протекает. медленно и неполно при комнатной температуре в присутствии диметилового эфира, играющего роль катализатора, осложняясь рядом побочных процессов, в результат которых образуются метан, триметилборат и ди-(трифторметил)метилфосфин [c.130]

Гидриды РНз, 8iH4 и BjHg реагируют с кислородом очень живо, фосфин и силан самопроизвольно воспламеняются в атмосфере кислорода, а ди-боран взрывается с большой силой. [c.340]

Стоун и его ученики [153, 199, 329] представили много данных относительно координации фосфинов с льюисовскими кислотами элементов П1 группы в газовой фазе. Как мы и предполагали, результаты в большинстве случаев можно объяснить с помощью индукционных и пространственных эффектов, причем фосфор оказывается мало чувствительным к последним. Однако порядок основности следующих соединений по отношению к триметилбору С2Н5(СНз)гР > (СНз)зР > (СНг = СН)(СНз)2Р > >-(С2Н5)зР > (СНг = СН)зР, подтверждает, что стерическое отталкивание нескольких этильных групп по сравнению с метильными оказывает намного большее влияние, чем их малые вклады в полярность. Поэтому удивительно, что по отношению к самому борану (и ни к какой другой кислоте Льюиса элементов П1 группы) триметилфосфин более основен, чем триметиламин [153, 329]. Этот интересный вывод основан на изучении реакции замещения одного основания другим, а не на прямом сравнении энтальпии диссоциации аддуктов и поэтому требует окончательной проверки. Другие особенности аддуктов с бороводородами рассматриваются в разд. VI. [c.261]

Согласно более старой номенклатуре ВНз как составная часть называется борин (Ьопп). Это выражение происходит от названия ковалентных трехвалентных гидридов, в которых основа названия элемента сочетается с суффиксом ин (арсин, фосфин, стибин). Недавно начали применять [2718] название боран , по аналогии с дибораном или ковалентными четырехвалентными гидридами силаном, германом, станнаном, плюмбаном. Такое название яснее выражает координационную четырехвалентность бора. Из этой номенклатуры также ясно, что соединения являются молекулярными комплексами. [c.22]

Триалкил- [218], трис(диалкиламино)- [2334], триалкокси- [2333] и диалкилхлорфосфины [584] при взаимодействии с НаВН4 в присутствии кислот или при действии амин-боранов образуют соответствующие фосфин-бораны. Метилентрифенилфосфоран дает аддукт с бораном 1328, 1336, 2573]. Восстановление его с помощью LiAlH4 сопровождается отщеплением бензола [1189, 2460] [c.433]

Получение из фосфинов и аминных комплексов борана. Как показали Г рэхэм и Стоун [24], фосфины являются более сильными основаниями по отнощению к борану, чем амины. Устанавливающееся при этом равновесие можно смещать удалением летучего свободного амина. Основываясь на этом, Болдуин и Уошбон [25—27] синтезировали ряд триалкилфосфин- и диалкиларилфосфин-боранов нагреванием триэтиламин-борана с соответствующими фосфинами [c.112]

Грэхэм и Стоун [24] объясняют большую устойчивость триметилфосфин-борана по сравнению с триметиламин-бораном смещением электронов В-—Н-связей на Зс(-орбиту фосфора, гипотетически принятым впервые Бёргом и Вагнером [3] для объяснения гидролитической устойчивости тримеров диалкилфосфиноборанов. Гипотеза о — Эп-взаимодействии в комплексах борана с фосфинами не находит, однако, подтверждения при анализе физических свойств В—Н-связей. Смещение электронов В—Н-связей должно было приводить к уменьшению плотности электронного облака у атома водорода и, таким образом, вызывать смещение химического сдвига в область более слабого поля. В действительности же в спектрах протонного магнитного резонанса триметилфосфин-борана и триметиламин-борана наблюдается обратная картина [38] в первом соединении химический сдвиг протона в В—Н- [c.114]

Этим методом синтезированы также комплексы борана со смешанными фосфинами, содержащими силильные и алкильные радикалы триметилсилил-диметилфосфин-боран [46], [c.116]

При пиролизе (210°) комплекса тетраметнлен(диметиламино)фосфина с бораном происходит расщепление главным образом связи В—Р, сопровождающееся образованием тетраметиленфосфина и диметиламиноборана [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология