Гидролиз германийорганических соединений

Гидролиз органических галогенидов германия чаще всего проводят водным раствором Щелочи. По сравнению с кремнийорганическими соединениями гидролиз германийорганических соединений происходит труднее и неполно [c.12]

ГИДРОЛИЗ ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.89]

Сообщалось об образовании гидроперекисей при гидролизе других металлоорганических перекисей, в том числе перекисей кремний 5=-, бор 3°-, олово- °- и германийорганических соединений. Было также установлено, что окисление три-н-децил-алюминия при —70° С дает продукты, содержащие гидроперекиси Ч Однако эти реакции еще не изучены в такой степени, чтобы ими можно было пользоваться для целей синтеза. [c.31]

Германийорганические гидриды, галогениды, окиси, простые и сложные эфиры упоминались в соответствующих местах, где рассматривались также и их основные реакции. В большинстве случаев свойства германийорганических галогенидов и окисей сходны со свойствами их кремнийорганических аналогов однако достаточно хорошая растворимость в воде окисей и легкая обратимость гидролиза галогенидов в ряду германийорганических соединений заслуживают того, чтобы быть отмеченными вновь [27]. [c.192]

Многочисленные другие реакции в настоящей книге сведены в основном к четырем типам. Реакции деалкилирования, реакции гидролиза, реакции, связанные с изменением функциональных групп у атома германия, и реакции, связанные с изменением в радикале германийорганических соединений. [c.11]

Рохов и Олред [3] сравнили гидролиз германийорганических галогенидов с гидролизом аналогичных соединений других элементов группы 1УБ. Большинство галогенидов углерода гидролизуется с трудом, тогда как галогениды кремния реагируют с водой быстро и нацело. Гидролиз германийорганических соединений идет неполностью, поскольку достигается равновесие. В неводных растворителях ионизация, по-видимому, не происходит [252, 253]. Ионизацию, наблюдаемую Роховом [115], очевидно, следует приписать наличию следов воды в растворителе [252]. [c.199]

Вода и спирты. Углеводородные радикалы не отщепляются от германия водой германийорганические соединения могут спокойно находиться в разбавленной кислоте, разлагающей комплексы Гриньяра. Значительное замещение атомов водорода углеводородного радикала на электроотрицательные остатки должно сделать германий-углеродную связь более восприимчивой к ионным атакам, хотя в данном случае число примеров значительно меньше, чем в ряду кремнийорганических соединений. Атомы галоидов, соединенные с германием, в органических производных последнего гидролизуются, однако гидролиз протекает не так быстро, как гидролиз соответствующих производных кремния. Гидролиз легко обратим германийорганические соединения могут длительное время находиться без изменения в 6 н. соляной кислоте, так как равновесие практически сдвинуто в сторону органогерманхлоридов [21]. Алкил-(арил)германгалогениды реагируют обычным образом со спиртами, образуя алкоксипроизводные, которые медленно гидролизуются чистой водой, а быстрее разбавленными кислотами. [c.190]

Дииодид образует продукты присоединения с некоторыми орга-нически.ми соединениями и успешно применяется для получения многих германийорганических соединений. В результате пропускания газообразного метиламина над сухим Geig образуется твердое желтое соединение состава Gela 2 HgNH.2. Это соединение растворяется в H I и не растворяется в органических растворителях нагревание его в водно-щелочном растворе ведет к гидролизу [c.93]

Свойства. Соединения германия типа R4Ge с нормальными алкилами или арилами — наиболее устойчивые германийорганические соединения. В обычных условиях тетраалкилы представляют собой жидкости, а тетраарилы — твердые вещества со сравнительно высокой температурой плавления, перегоняющиеся только в вакууме. Соединения R4Ge обычно растворяются в органических растворителях, не гидролизуются в водной среде и в разбавленной кислоте,. [c.215]

Перекиси отделяют от реакционной смеси дистилляцией или кристаллизацией. Они устойчивы при комнатной температуре и разлагаются только после продолжительного выдерживания при 70 °С. Легко гидролизуются с образованием гидроперекисей, и окисей (спиртов) германийорганических соединений, а Ge(00R)4 превращается в GeOg-aq. Германийорганические перекисные соединения катализируют полимеризацию винилов [6261. [c.234]

Смешением НОеГд, НаОеГо и НзОеГ с броммагниевыми производными ацетиленовых спиртов и последующим гидролизом получено большое число германийорганических соединений с ацетиленовыми спиртами в боковой цепи 1727] [c.252]

Связь Ое—С В германийорганических соединениях весьма прочная она не гидролизуется, в отличие от Ое--Г, Ое—N и Ое—5, не аммонолизуется, с большим трудом переходит в Ое—Г, напротив, связь Ое—С легко образуется при смешении ОеГ4, например, с реактивом Гриньяра. Величина энергии связи Ое—С определена лишь в немногих соединениях, и полученные значения существенно отличаются друг ог друга. Так, энергия связи Ое—С, рассчитанная по теплоте сгорания тетрафенилгермана 636 , тетраэтил- и тетрапропил-германа 1633 , равна соответственно около 32, 57 и 59 кка.1- моль . [c.255]

Возможности применения германийорганических соединений изучены хуже, чем неорганических. Гидролизующиеся хлоралкилгер-маны, адсорбируясь на поверхности, позволяют получать плотные серебряные покрытия на пластмассах и материалах с неполярной поверхностью [1108]. Нанесение пленок из полимера [ROGe] (R — органический радикал) на электроды уменьшает саморазряд электрических батарей без повышения их внутреннего сопротивления 11161]. [c.391]

PoxoB С сотр. [11 сопоставил гидролиз галогенидов алкилгермания с гидролизом аналогичных соединений других элементов IV группы. Большинство галогенидов алкилгермания гидролизуются с трудом, к тому же не полностью, поскольку имеет место равновесие. Аналогичные соединения кремния гидролизуются легко и нацело. Рохов ошибочно считал, что в неводных растворителях, таких как диметилформамид, ацетопитрил [2], происходит образование окисей германийорганических соединений, однако в дальнейшем было установлено [3, 4], что это явление, очевидно, следует приписать наличию следов воды в растворителе [3]. Изучение разложения двухлористого диметилгермания водой [5] показало, что это соединение ведет себя, подобно сильной двухосновной кислоте, и гидролиз протекает почти нацело, тогда как двухлористое диметилолово в тех же условиях гидролизуется лишь на 10—45%. Рохов исследовал также гидролиз водой и этильных соединений германия [6]. Гидролиз водой хлористого диметилхлорметилгермания происходит по уравнению [6а] [c.89]

Арильные производные гидролизуются легче, чем соответстующие алкильные соединения. При пропускании хлористого водорода в растворы германийорганических перекисей образуется хлористый триалкил- или триарилгерманий и исходная гидроперекись. [c.103]

Разделение германийорганических иодидов (в особенности АгзОе и АгаОеТа) нередко затруднительно из-за их близкой растворимости. Поэтому в некоторых случаях продукт реакции или остатки из маточных растворов, после выделения основных количеств иодидов, подвергались гидролизу и арилгерманиевые соединения разделялись в виде оксидов. Молекулярный вес нескольких выделенных нами растворимых диарилгерманий-оксидов определен криоскопически в бензоле. [c.604]

Гидролиз и последующее взаимодействие этого соединения с гексаметилдисилоксаном дает полисилоксаи (XXXVI), содержащий германийорганическую боковую цепь [396]. Петров и сотрудники [349] синтезировали 2-(трихлоргер- [c.290]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология