Водные растворы солей, оснований и кислот как растворители для полимеров

Водные растворы солей, оснований н кислот как растворители для полимеров [c.94]

Эмульсионная низкотемпературная полнконденсация занимает промежуточное положение между поликонденсацией в расплаве и на границе фаз. Амин растворяют в воде, хлорангидрид кислоты — в растворителе, смешивающемся с водой (тетрагидрофуран, циклогексанон). Эмульсия этих жидкостей создается с помощью высаливателей, являющихся одновременно акцепторами хлористого водорода (неорганические соли, основания). Реакция проходит в органической фазе, нейтрализация хлористого водорода — в водной. Чем выше растворимость полимера в органической фазе, тем выше его молекулярный вес. Этот способ поликонденсации применяется в основном при синтезе ароматических полиамидов, например поли-тг-фениленизофталамида. [c.528]

Если агрессивная среда является многокомпонентной (растворы кислот и оснований), то в общем случае применение теории свободного объема для таких систем затруднительно. Однако известны примеры приложения теории свободного объема в некоторых частных случаях. Например Ясуда [113], исследуя диффузию водных растворов солей в гидрофильных полимерах, принял, что свободный объем набухшего полимера в основном определяется объемной долей растворителя (воды). [c.122]

Изменяя условия полимеризации, в частности изменяя концентрацию применяемого перекисного катализатора, можно получать такие полимеры с различными молекулярными весами. Полимеры можно также разделять на относительно узкие по молекулярным весам фракции путем растворения, например в грет-бути ловом спирте, и осаждения, например бензолом. Можно применять и другие комбинации растворителей и осадителей, как-то толуол— петролейный эфир или метилэтилкетон—петролейный эфир. Таким путем были получены полимеры различных молекулярных весов—от 40 ООО до 650 ООО и выше. Будучи растворены в нейтральных органических растворителях, поливинилпиридины не проявляют в них аномальных вязкостных свойств и аномальной рассеивающей способности, характерных для полиэлектролитов. Они легко растворяются в разбавленных водных растворах кислот, образуя соли поливинилпиридиния последние в водных растворах ведут себя как типичные полиэлектролиты. Отдельные звенья макромолекул, несущие положительные заряды, равномерно распределенные вдоль полимерных цепей, стремятся оттолкнуться друг от друга, причем каждый из них притягивает облако противоионов, находящихся в непосредственной близости. Эти силы стремятся растянуть цепи и противодействуют тепловому движению, стремящемуся осуществить статистически равновесное состояние полимера (т. е. в виде свернутых цепей). Аналогичные эффекты имеют место при растворении свободного основания—поли(2-винилпиридина) в нитрометане, играющего роль растворителя кислого характера [96]. [c.121]

По первому из этих способов (а) метилэтилтритиокарбонат (который может быть получен метилированием этилтиокарбоната калия, синтезируемого из этилмеркаптана, гидроокиси калия и сероуглерода) смешивают с диамином и нагревают в атмосфере азота при 90—150°, что сопровождается выделением меркаптанов. В случае необходимости эту реакцию можно проводить и в таком растворителе, как фенол. По методу (б), основанному на использовании сероуглерода или сероокиси углерода, полимеры получаются сравнительно легко. Сначала реагенты взаимодействуют (например, в спиртовом растворе) с образованием соли амина и дитиокарбаминовой кислоты или низкомолекулярного полимера затем эти продукты реакции выделяют и нагревают. При нагревании происходит выделение сероводорода и образование высокополимера. Эту реакцию между исходными компонентами можно проводить как в отсутствие растворителя, так и в среде воды или фенола. Целесообразно проводить первую стадию реакции в водной эмульсии, применяя в качестве эмульгатора олеат триэтаноламина [53]. [c.171]