Бис циклопентадиенил хром

Бутен-1 Бутан быс-Циклопентадиенил хрома, нанесенный на алюмосиликат в циклогексане, = 3,5 торр, 138° С, 2 ч [179] [c.796]

Строение комплекса (циклопентадиенил) (трифенилфосфин) медь изучено детально [60]. Связи С—С в нем имеют длину 139,9 0,6 пм, атомы водорода слегка приподняты над плоскостью углеродного остова в направлении металла. Подобные результаты были получены и для дибензолхрома [61] и бис (циклопентадиенил) хрома [62]. [c.435]

Пиперилен Циклопентадиен (1) Алюмо-хром-калиевый 550—650 С. При пропитке катализатора гетероциклическими соединениями (хинолином, пиридином, пиперидином, а-пиколином) коксообразование снижается от 17% до 12%, выход I снижается от 18% до 5—15% [1133] [c.251]

Опыты были поставлены в присутствии окиси хрома на окиси алюминия при 450 и 550°, а в присутствии палладиевой черни при 200°. Во всех случаях в катализатах было доказано наличие как циклопентана, так и циклопентадиена. Оба углеводорода были доказаны при помощи спектров комбинационного рассеяния света, циклопентадиен был также доказан и химическими реакциями. [c.152]

Длины связей Сг—Сг в молекулах транс- и цис-изомеров ди- л-диметиламино-быс-(циклопентадиенил-нитрозил - хрома) [c.143]

Окись углерода также вытесняет одну циклопентадиеновую группу из дициклопентадиенильных соединений ванадия, хрома,, марганца и кобальта. Ферроцен слишком стабилен для подобной реакции, но все карбонилы железа при 135° легко реагируют с циклопентадиеном, и образующийся при этом смешанный тетракарбонил бис-(циклопентадиенилжелеза) (XXI) [73, 148] только при 200° реагирует далее, давая ферроцен. Подобным же образом из соответствующих карбонилов металлов могут быть получены карбонилы циклопентадиенилкобальта и циклопентадиенилхрома. В приведенной ниже схеме перечне- [c.407]

Взаимодействие карбонилов металлов с циклопентадиеном приводит непосредственно к получению дициклопентадиенильных соединений металла (СбН5)2М, если реакцию ведут в более жестких условиях, чем при синтезе циклопентадиенилметаллкар-бонилов, обсуждавшемся в предыдущем разделе. Этот метод был использован в первых синтезах соответствующих производных хрома и кобальта он, как было показано, применим также для железа и никеля, но в настоящее время имеет, по-видимому, лишь небольшое препаративное значение. Родственный метод, использованный Миллером и сотрудниками [Ш2] в одном из первых синтезов ферроцена, а именно нагревание самого металла с циклопентадиеном, не был распространен на другие металлы (за исключением магния [3]). Он, однако, был усовершенствован и сделан доступным для технического применения при этом используется окись железа и водород, а свободный металл образуется с такой же скоростью, с какой он реагирует с углеводородом [23а]. Патент предусматривает также применение специально приготовленной окиси без водорода [23а, 164]. Поэтому реакцию можно написать в следующем виде [c.412]

Было показано, что циклопентадиен является единственным лигандом, способным полностью замещать СО в карбонилах хрома, железа и кобальта (а также и никеля) с образованием в каждом случае дициклопентадиенильного производного металла (С5Н5)2М в степени окисления, равной 2 [308, 310]. Но даже в этом случае легко получаются промежуточные соединения — моноциклопентадиенилметаллкарбонилы, что свидетельствует о больщей легкости частичного замещения по сравнению с пол ным. В N1(00)4 все СО-группы были замещены без изменения степени окисления не только на циклопентадиен [83], но и на изонитрил [179], галогениды фосфора [161, 306], фосфины [37], арсин [224] и акрилонитрил [268. По-видимому, уникальная в этом отнощении способность никеля может быть объяснена относительно малой прочностью связи №—С в карбониле никеля по сравнению с связями в карбонилах других металлов. Наличие иных заместителей во всех случаях может стабилизировать металл-углеродную связь [85, 226], и степень замещения будет определяться не только сродством металла к вводимому лиганду, но и этой стабилизацией. Примеры, иллюстрирующие сказанное, будут приведены в следующем разделе. [c.555]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

Хром образует циклопентадиенильное соединение, структура которого установлена. Применив новый метод синтеза (взаимодействие циклопентадиена с гексакарбонилом хрома), Уилкинсон получил бис-циклопентадиенилхром (И) в виде кристаллов багряно-красного цвета, плавящихся при 171° и-возгоняющихся при 75—90°/10 мм рт. ст. [19]. Это вещество устойчиво в отсутствие воздуха, но в высшей степени чувствительно к кислороду. Инфракрасные спектры получить не удалось из-за того, что при растворении или при растирании с бромистым калием вещество интенсивно разлагается. Измерение магнитной восприимчивости запаянного образца показало наличие двух неспаренных электронов [19, 20]. Кристаллы медленно реагируют с.водой и значительно быстрее с разбавленными кислотами при этом выделяется циклопентадиен и образуется синий раствор неизвестного состава. [c.263]

Значительно увеличенное расстояние Сг—Сг (3,41 А) найдено [26] в анионе [НСгг(СО) ю] , где атом водорода расположен точно посередине между атомами хрома, и, таким образом, образуется линейная электронно-дефицитная система Сг—Н—Сг (трехцентровая двухэлектронная связь). Мономерные фрагменты димерных молекул бис-(л-циклопентадиенил-молибден-трикарбонила) [(я-С5Н5)Мо(СО)з]2 (19] (рис. За) и [c.144]

Интересные валентные возможности элементов проявляются в соединениях типа ферроцена, дибензол-хрома и др. В этих молекулах атом металла (железо, хром, никель и др.) находится посредине, а по обо стороны от него в параллельных плоскостях расположены органич. циклические молекулы, имеющие непредельные связи (циклопентадиенил, бензол и др.). По видимому, связь в этих соединениях осуществляется за счет я-электронов колец и свободных валентных орбит атома металла. Изучение этих новых типов химич. соединений ставит новые вопросы перед теорией В. [c.258]

В пользу ионной структуры ых свидетельствуют данные ИК-спектров и наличие у комплекса парамагнитных свойств. Если проводить реакцию в присутствии водорода, то образуется гидрид я-СвН5Сг(СО)зН и небольшое количество соединения, имеющего состав СгС аН аОа, для которого на основании ИК- и ЯМР-спектров предложена структура л-циклопентадиенил-л-циклопентенилдикарбонила хрома (LX) [217—219] [c.85]

Смотреть страницы где упоминается термин Бис циклопентадиенил хром: [c.1953] [c.382] [c.101] [c.144] [c.146] [c.121] [c.247] [c.2088] [c.897] [c.230] [c.453] [c.106] [c.106] [c.263] [c.109] [c.124] [c.129] [c.247] [c.411] [c.181] [c.897] [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология