Дициклопентадиенильные соединения

Получение дициклопентадиенильных соединений действием гидридов кальция и бария на циклопентадиен. [c.492]

В настоящее время получены дициклопентадиенильные соединения элементов следующих групп периодической системы VHI (кроме палладия) и части УП, VI, V, IV и III групп. [c.535]

Попытки осуществить подобные реакции электрофильного замещения для дициклопентадиенильных соединений других металлов (в частности, для N1, Со и Т1) были безуспешны. [c.534]

Кристаллографические данные Для дициклопентадиенильных соединений металлов [c.113]

Расстояния, А, металл — центр кольца (Р —М), металл — углерод (С —М) и углерод — углерод (между разными циклами) (С... С) в некоторых дициклопентадиенильных соединениях металлов [c.114]

Среди дициклопентадиенильных соединений переходных металлов особое место занимает производное железа—ферроцен благодаря многообразию его химических превращений. Наиболее замечательная особенность реакционной способности ферроцена — его ароматичность. Исследования в области химии ферроцена, проведенные в Московском университете (начаты в 1953 г.), разделяются на два основных этапа 1) исследование реакций замещения атомов водорода ферроцена, позволившее убедительно показать ароматический характер этого железоорганического соединения 2) синтез производных ферроцена и изучение ич свойств. [c.5]

Была сделана попытка вычислить энергию диссоциации связи металл — циклопентадиенильное кольцо в ферроцене и в дициклопентадиенильных соединениях никеля, рутения и осмия, для которых известны теплоты образования. Некоторые из данных по теплотам образования приведены в табл. 52. [c.196]

ИЗ числа относящихся ко второму и третьему переходным периодам, описаны циклопентадиенилкарбонильные производные. Все моноциклопентадиенилметаллкарбонилы были получены или из соответствующих карбонилов металлов и цикло-пентадиена (или циклопентадиенилнатрия [68, 129]), или из дициклопентадиенильных соединений металлов при действии окиси углерода, или обоими методами, например, [c.126]

Окись углерода также вытесняет одну циклопентадиеновую группу из дициклопентадиенильных соединений ванадия, хрома,, марганца и кобальта. Ферроцен слишком стабилен для подобной реакции, но все карбонилы железа при 135° легко реагируют с циклопентадиеном, и образующийся при этом смешанный тетракарбонил бис-(циклопентадиенилжелеза) (XXI) [73, 148] только при 200° реагирует далее, давая ферроцен. Подобным же образом из соответствующих карбонилов металлов могут быть получены карбонилы циклопентадиенилкобальта и циклопентадиенилхрома. В приведенной ниже схеме перечне- [c.407]

Взаимодействие карбонилов металлов с циклопентадиеном приводит непосредственно к получению дициклопентадиенильных соединений металла (СбН5)2М, если реакцию ведут в более жестких условиях, чем при синтезе циклопентадиенилметаллкар-бонилов, обсуждавшемся в предыдущем разделе. Этот метод был использован в первых синтезах соответствующих производных хрома и кобальта он, как было показано, применим также для железа и никеля, но в настоящее время имеет, по-видимому, лишь небольшое препаративное значение. Родственный метод, использованный Миллером и сотрудниками [Ш2] в одном из первых синтезов ферроцена, а именно нагревание самого металла с циклопентадиеном, не был распространен на другие металлы (за исключением магния [3]). Он, однако, был усовершенствован и сделан доступным для технического применения при этом используется окись железа и водород, а свободный металл образуется с такой же скоростью, с какой он реагирует с углеводородом [23а]. Патент предусматривает также применение специально приготовленной окиси без водорода [23а, 164]. Поэтому реакцию можно написать в следующем виде [c.412]

Дициклопентадиенильные соединения переходных металлов по своей стабильности значительно отличаются друг от друга. В общем можно сказать, что если металл приобретает электронную конфигурацию инертного газа и находится в той степени окисления, в которой он обычно бывает стабилен, то и данное соединение будет стабильно как термически, так и по отношению к воздуху. Соединения, в которых металл находится в низших валентных состояниях, быстро окисляются на воздухе и могут гидролизоваться водой. Подобный гидролиз происходит не только у полностью ионного соединения марганца, но и у других соединений, которые могут, в лучшем случае, обладать лишь незначительной ионностью. Попытки провести различие между т -, о- и ионными связями при помощи реакций с хлоридом железа (И) (дающим ферроцен) или с малеиновым ангидридом не дали достаточно убедительных результатов [217]. Рентгенографические данные, которые удалось получить, свидетельствуют о н аличии ферроценоподобной геометрической структуры даже у соединений несомненно ионного характера, а инфракрасные спектры указывают, скорее, на постепенный переход от ковалентного ферроценоподобного типа к типу полностью ионного соединения, чем на резкий скачок [63]. Эти спектры отражают симметрию ферроценоподобных молекул во всей их простоте, и составлены всего лишь из пяти интенсивных полос— полосы валентных колебаний С — Н (3075 см ), двух полос деформационных колебаний (811 и 1002 см ), полосы антисимметрических колебаний кольца (1108 см ) и полосы, соответствующей антисимметрическим валентным колебаниям С — С (1411 сж" ). Появление этих полос зависит, скорее, от симметрии отдельных колец, чем от симметрии молекулы в целом, а наличие полос вблизи 1005 и 1110 см , как установлено, должно характеризовать незамещенное циклопентадиенильное кольцо эти полосы широко используются для распознавания замещенности ферроценовых производных [86, ПО, 173, 176]. Дициклопентадиенильным производным олова и свинца на основании того, что их инфракрасные спектры более похожи на спектры производных переходных металлов, чем на спектры типично ионных (щелочные металлы) или о-связанных (Hg и т. д.) производных, приписывают соответствующие структуры однако, принимая во внимание наличие заметных диполь-ных моментов, можно предполагать, что циклопентадиенильные кольца да ином случае должны быть наклонены не отношению друг к другу [22, 32, 33, 53а, 63, 205]. Число и тип наблюдаемых полос валентных колебаний С—Н позволяют сделать вывод [c.417]

Исследуя спектры дициклопентадиенильных соединений в области длинноволновой части Р1К-спектра, Фритц и Шнайдер [30] нашли для (С5Нб)2Ве слабую полосу 662, очень слабую полосу 587 и полосу средней интенсивности при 414 слгЧ Рассматривая спектры и найденные значения силовых постоянных дициклопентадиенильных производных металлов с точки зрения их соответствия возможным различным положениям цикло-пентадиенильных колец по отношению к атому металла, эти авторы также приходят к выводу, что из возможных структур I—V для дициклопентади- [c.474]

Исследование строения дициклопентадиенилкальция при помощи ИК-спектров (в дальней области) [И] подтверждает сэндвичевую структуру и обнаруживает электростатические связи колец с центральным атомом металла. В отличие от дициклопентадиенильных соединений бериллия и магния гомеополярности связей в кальциевом производном не обнаруживается [12]. [c.494]

Для дициклопентадиенильных соединений металлов сэнд-вичевого типа теоретически можно было бы предположить четыре возможности строения призматическое расположение углеродных колец друг относительно друга (симметрия молекулы Бл), антипризматическое расположение колец (симметрия молекулы >5(г), некоторое промежуточное расположение колец [c.107]

Родоначальником другого типа кристаллических структур дициклопентадиенильных соединений металлов является руте-ноцен [24], образующий ромбические кристаллы (пространственная группа Рпта). В отличие от ферроцена, молекулы которого обладают антипризматической конфигурацией с центром инверсии в кристалле, молекула рутеноцена имеет призматическое строение (симметрия, в кристалле т). Кроме того, в [c.110]

Для целого ряда других дициклопентадиенильных соединений установлена изоструктурность либо с ферроценом (соединения кобальта [17], никеля [17, 21], ванадия [251, хрома [26], магния [25], а также, видимо, бериллия [27]), либо с рутеноце-ном (осмоцен [28]). Параметры кристаллических решеток этих соединений сведены в табл. 3. [c.112]

Все дициклопентадиенильные соединения элементов первого большого периода имеют, как и ферроцен, т. пл. около 173° С и образуют изоморфные с ним кристаллы. Особняком стоит ионно построенный (С5Н5)2Мп. Рутеноцен и осмоцен в общем химически очень похожи на ферроцен. Многие элементы образуют дициклопентадиенилгалогениды, соединения с иными аниопоидными группами, а также гидриды. Их представителями могут служить [c.482]

Масс-спектры дициклопентадиенильных соединений ванадия, хрома, марганца, кобальта и никеля. Ая.дрианов Ю. А., Дружков О. Н. — Химия эл0мевтоо1р-ганич. соединений. Межвуз. об. Горький, 1977, с. 78. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология