Характер связей углерода

По характеру связей углерод — элемент (С—Э) элементоорганические соединения делятся на две группы производные непереходных и переходных элементов. Непереходные элементы образуют с атомом углерода типичные а-связи за счет электронов внешней оболочки. Их внутренние оболочки содержат максимально возможное количество электронов (2, 8, 18) и участия в образовании связей не принимают. [c.334]

Понимание свойств литийорганических соединений основано на знании структуры и характера связи углерод-литий. В литийорганических соединениях, в противоположность органическим производным других щелочных металлов, связь углерод-литий оказывается ионной лишь в таких соединениях, карбанионная часть которых резонансно стабилизирована, например сопряжением с ненасыщенными группами [c.221]

Задача 37.17. а) Какая структура нли структуры обусловливают возникновение частично двоесвязанного характера связи углерод — азот Что означает этот резонанс с позиций теории молекулярных орбиталей [c.1046]

ХАРАКТЕР СВЯЗЕЙ УГЛЕРОДА [c.30]

Характер связей углерода [c.31]

Характер связей углерода 33 [c.33]

Характер связей углерода . 37 [c.37]

Характер связи углерод С — металл [c.223]

Некоторые примеры систем, содержащих неподеленную пару электронов, сопряженную с углерод-углеродной двойной связью, приведены на рис. 9.21. Во всех этих системах взаимодействие между неподеленной парой электронов и двойной связью придает некоторый двоесвязный характер связи углерод— гетероатом и увеличивает электронную плотность на атоме углерода в положении 2, [c.218]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод—элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т.д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. [c.331]

В табл. И приведены данные о характере связи углерод— металл (процент ионности ). [c.221]

Таблица 11. Характер связи углерод—металл

До сих пор при обсуждении ионного или ковалентного характера связи углерод—металл, оценивая Хд — принимали, что электроотрицательность углерода постоянна. Очевидно, это не совсем точно, поскольку электроотрицательиость углерода может в значительной степени изменяться в зависимости от природы и числа соединенных с ним групп или атомов. В случае собственно углеводородных радикалов наблюдаются заметные различия отрицательности в зависимости от структуры и строения. Например, метильная группа значительно положи-тельнее гипотетического свободного атома углерода, поскольку в СНз-гр пе атом углерода несет три атома, значительно более положительных, чем сам углерод (т. е. водород способен отталкивать электроны гораздо сильнее, чем углерод). В то же время метильная группа является более электроноотталкивающей, чем атом водорода, поскольку все три атома водорода метильной группы отдают электроны атому углерода, который вследствие этого может отдавать их связанной с ним группе. Аналогично замещение одного атома водорода метильной группы другой метильной группой (как, например, в СНз—СНо—) делает а-углеродный атом богаче электронами, чем он был в исходной СНз-группе вследствие этого группа СНз—СНг становится несколько более электроноотталкивающей, чем СНз. Предполагают, что эффект такого замещения будет разбавляться и уменьшаться с увеличением длины углеводородной цепи. [c.32]

С другой стороны, имеет значение и характер связи углерода с кислородом. Вследствие большой электроотрнцательности кислорода по сравнению с углеродом связь углерод — кислород также в некоторой степени поляризована с частичным положительным зарядом у атома углерода и отрицательным — у гидроксила. Однако следует иметь в виду, что эта поляризация не приводит к диссоциации на ионы, спирты не являются электролитами, а представляют собой нейтральные соединения, не изменяющие окраску индикаторов, но они имеют определенный дипольный момент. Остановимся на следующих химических реакциях [c.86]

Ртутьорганические соединения могут быть выделены и с ними легче проводить операции, поэтому они являются более подходящими субстратами для стереохимических работ. Однако та особенность, благодаря которой с ними удобно работать, а именно ковалентный характер связи углерод — металл, делает проблематичным возможность получения из них карбанионов. [c.130]

По имеющимся данным можно составить следующий ряд уменьшения скорости инверсии с уменьшением ионного характера связи углерод — металл С — > С — Mg > С — А1 > С — Hg [45]. Скорость инверсии больше для первичных производных, чем для вторичных, и для циклобутила больше, чем для циклопропила. Эти обобщения вполне соответствуют тому, что можно было бы ожидать на основании данных по легкости образования карбанионов из металлоорганических соединений и легкости инверсии этих карбанионов внутри ионных пар. [c.141]

Характер связи углерод—металл. 1. В некоторых металлоорганических соединениях связь углерод—металл ионная, в других — ковалентная. В классе металлоорганических соединений связи с промежуточным характером возникают чаще, чем в каком-либо другом классе соединений (М — атом металла) [c.610]

В соответствии с этим фтористые соединения углерода обладают заметно ббльшим ионным характером, который при переходе к другим галоидам постепенно падает по мере роста атомного веса галоида. Характер связи углерода с йодом примерно соответствует характеру углерод-углеродной атомной связи, иногда можно предположить даже существование в данном случае обратной полярности [c.136]

В зависимости от растворителя и концентрации ионные частицы могут существовать в виде либо свободных ионов, либо контактных ионных пар, либо сольватно разделенных ионных пар, а также в форме агрегатов более сложной структуры. Известно, что растворитель, а также присутствие сильных хелатирующих донорных реагентов могут резко изменять реакционную способность литийорганических соединений [5]. Это объясняется глубоким влиянием указанных факторов на структуру частиц и характер связи углерод—литий. [c.294]

В заключение отметим, что данные по реакционной способности, спектрам ЯМР и теоретические расчеты в целом согласуются между собой и указывают на преимущественно полярный ковалентный характер связи углерод—литий в алкиллитиевых соединениях. [c.301]

При такой интерпретации данные ЯМР могут быть полезны для установления температурной зависимости констант скорости захлопывания ионных пар и йг и ионизации ковалентных молекул. Дифференцировать две указанные возможности можно было бы, если бы в системе сосуществовало более двух ротамеров. Вращательный барьер ниже в эфире, чем в тетрагидрофуране. Сигнал протонного резонанса сдвинут в сторону слабого поля в эфире по сравнению с тетрагидрофураном. Эти наблюдения подтверждают ослабление ионного характера связи углерод—литий в менее полярном эфирном растворителе. [c.314]

Рбщие представления об элементорганических соединениях. Характер связи углерод — элемент . Магнийорганические соединения. Взаимодействие реактива Гриньяра с соединениями, содержащими подвижный атом водорода. Синтезы с помощью реактивов Гриньяра [c.106]

II ртутп). Как и в случае любых других связей, соотношение между ионным п ковалентным характером связи углерод — металл может быть представлено резонансными структурами. Если основной является резонансная структура, изображенная слева на приведенной ниже схеме, то связь считается ковалентной. Если основной является резонансная структура, изображенная справа, то связь считается ионной. [c.235]

Можно полагать, что атомы, находяш,иеся на ребре или угле, будут больше различаться по характеру связи, чем атомы, нахо-дяхциеся на плоскости. Поэтому л-характер связи углерод — кислород должен быть более разнообразен при адсорбции на центрах первого типа. Это объяснило бы набор разных частот и большую ширину полосы поглощения в низкочастотной области валентных колебаний карбонила. [c.77]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

Рассмотрите характер связи углерод — металл в следующих металлорганических соединениях HgNa Pb(QH5)4 jHsMgBr 2п(СНз)2 Hg( 2H5)2. Расположите эти соединения в порядке возрастания их реакционной способности в реакциях с водой. [c.37]

Эти соли действительно существуют в циклогексиламиновом растворе в виде ионных пар. С точки зрения электропроводности свойства флуоренил-лития очень напоминают свойства перхлората лития в циклогексиламине [25]. Обе соли лишь слабо диссоциируют на свободные ионы, однако степень диссоциации почти одна и та же. Одинаковая электропроводность этих двух солей была интерпретирована как доказательство, что в циклогексиламине ионный характер связи углерод — литий в флуорениллитии такой же, как у связи кислород — литий в перхлорате лития. [c.13]

Браун, Дикергоф и Бафус [14], а также Френкель, Адамс и Уильямс [24] исследовали спектры протонного магнитного резонанса литийорганических соединений и показали, что протоны в к-положении по отношению к литию дают сигналы в более сильном поле. Эти данные отражают частично полярный характер связи углерод—литий с заметной концентрацией отрица- [c.298]

Фениллитий был предметом детальных ЯМР-исследований [29—31]. В противоположность алкиллитиевым соединениям, в которых протоны, связанные с а-углеродными атомами, резонируют в более сильном поле, орго-протоны фениллития обнаруживают сдвиг в слабом поле. Поскольку для фенил-аниона существует только одна валентная структура с низкой энергией, следует ожидать, что протоны в орго-положении к литию будут испытывать сравнительно большой диамагнитный сдвиг, определяемый индуктивным эффектом. Тот же эффект, хотя и в меньшей степени, будет иметь место и для мета- и пара-протонов. И действительно, мета- и гаара-протоны резонируют в более сильном поле, однако, как уже было отмечено, резонанс ортопротонов сдвинут в сторону слабого поля. Полагают, что этот эффект дезэкранирования определяется парамагнитным вкладом в химический сдвиг [29—31]. Как было отмечено ранее, этот вклад проявляется из-за смешивания основного состояния с низ-колежащими возбужденными состояниями под действием приложенного магнитного поля. В соответствии с ожидаемым частично ковалентным характером связи углерод—литий было высказано предположение, что возбужденное состояние является гс -состоянием [29—31]. [c.301]

СНз-группы из-за затрудненного вращения магнитно пе эквивалентны вращение достаточно медленно для того, чтобы могли проявиться резонансные сигналы отдельных СНд-грунп. С увеличением температуры барьер становится менее существенным и постепенно исчезает. Изучение ряда диметиламидов показывает, что барьер вращения обычно лежит между 6 и 18 ккал/моль (25,12-10 и 75,36 >10 Дж/моль). Аналогичные работы с соответствующими тиоацетамидами, например H3 SN( H3)2, показывают, что барьер вращения имеет величину порядка 24—36 ккал/моль (100,48 10 —150,72-10 Дж/моль). Это указывает на больший двоесвязанный характер связи углерод — азот и соответствует утверждению (стр. 108) о том, что =S оказывает больший —/1/-эффект, чем =0. [c.141]

Много работ вьшолнено на системе стирол — диен. Келли и Тобольский [14] изучали сополимеризацию изопрена и стирола, реакцию инициировали металлическим натрием, литием и бутиллитием в полярных и неполярных растворителях. Их результаты приведены в табл. IX.2 и демонстрируют сильное влияние противоиона и растворителя на состав сополимера. В полярном растворителе сополимер обогащен стиролом и имеет практически одинаковый состав для противоионов и Ыа+. С другой стороны, в углеводородных средах с литием в качестве противоиона образуется полимер, содержащий больше изопрена, а с натрием — полимер, обогащенный стиролом. Келли и Тобольский пришли к выводу, что состав сополимера определяется степенью ионного характера связи углерод — металл. Эта гипотеза тщательно разработана Тобольским и Роджерсом [15]. Состав сополимера коррелирует с долей г ыс-формы, найденной в гомополиизопрене, полученном на тех же каталитических системах [15]. Увеличение ионного характера связи, по общему мнению, уменьшает относительную активность изопрена и количество цыс-формы в гомополиизопрене. [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология