Способы обрыва цепи при полимеризации различных мономеров

Обзор способов полимеризационного наполнения в присутствии наполнителей, активированных различными способами, в том числе-при инициировании на поверхность, приведен в работе [358]. Нельзя не упомянуть и о цикле работ, где использованы радиационно-химичес-кий принцип инициирования полимеризации различных мономеров (винилхлорида, метилметакрилата, стирола и др.) на неорганических поверхностях и УФ-излучение [350, 352]. Предельное значение приведенной скорости реакции (отношения скорости реакции к величине адсорбции мономера) достигается при полном покрытии мономером поверхности при его адсорбции. В этом случае полимеризация протекает по радикальному механизму, а обрыв цепей возможен за счет реакции растущих полимерных цепей с функциональными группами [c.139]

В некоторых случаях характер молекулярновесового распределения полимера можно надежно установить, исходя из известных кинетических характеристик реакции полимеризации [71 ] или пользуясь сведениями об условиях приготовления препарата. При этих обстоятельствах значения средних молекулярных весов, полученных различными способами усреднения, находятся в сравнительно простых соотношениях друг к другу, которые легко определить расчетом. Если для таких систем известны постоянные уравнения (91), то и можно получить, рассчитав предварительно М,. из результатов вискозиметрических измерений. Второй способ заключается в том, что для получения непосредственно значения или постоянную К в уравнении (91) заменяют другой (вычисленной) постоянной К. Если, например, полимер имеет так называемое наиболее вероятное распределение, т. е. такое, которое получается при простой линейной поликонденсации или при низкой глубине полимеризации мономеров винилового ряда в тех случаях, когда обрыв происходит исключительно в результате диспропорционирования монорадикалов или передачи цепи 71, 72], то [c.263]

Инициированную полимеризацию можно проводить различными способами. Механизм инициированной полимеризации не зависит от способа проведения реакции и включает три стадии инициирование, рост цепи и обрыв цепи. Реакции передачи цепи могут быть выражены более или менее отчетливо в зависимости от содержания в полимеризующемся моноМере различных добавок или растворителей. [c.114]

Величины порядка реакции относительно концентрации инициатора и концентрации мономера могут меняться в зависимости от природы растворителя, температуры полимеризации, способа инициирования и т. п. В табл. Н.1 приведены данные о величинах порядка реакции относительно концентрации инициатора и мономера, полученных различными авторами при гомогенной полимеризации винилхлорида в различных средах. Величина порядка реакции относительно концентрации инициатора, равная 0,5, получена теоретически при допущении, что обрыв полимерной цепи происходит лишь Бследств 1е взаимодействия двух макрорадикалов [уравнение (3)]. Отклонения от величины 0,5 можло в ряде случаев объяснить ингибирующим действием растворителя или примесей, содержащихся в полимеризационной среде, так как обрыв цепей происходит частично и за счет взаимодействия полимерного радикала с растворителем я примесями. [c.39]

СОСТОИТ в следующем 11,2]. Живущий полимер, приготовленный из мономера А, помещают в реактор с мономером В. Если активный конец живущего поли-А инициирует полимеризацию В, с конца блока А начинает расти блок В. Эта методика лучше большинства других способов получения блок-полимеров. Если обрыв и передача цепи полностью исключены, полученный продукт не содержит гомополи-меров А или В. Загрязнение блок-сополимеров гомополимерами — серьезный недостаток почти всех других методов синтеза. Присутствие гомополимеров существенно затрудняет исследование полученного блок-сополимера, и часто очень трудно разделить такую смесь на чистые компоненты, особенно если продукт содержит блоки различной длины. [c.81]