Дифференциальная и нормальная полярограммы

Дифференциальный метод полярографирования обладает большей разрешающей способностью по сравнению с обычной полярографией. Он дает возможность различать волны, которые при обычной полярографии сливаются вместе. На рис. 274 приведены нормальная полярограмма (а) и дифференциальная (б) смеси ионов свинца ( у2=0,44 в) и таллия ( 1/2=0,50 б). Как видно, при такой разнице потенциалов полуволн на нормальной (интегральной) полярограмме волны сливаются, в то время как на дифференциальной полярограмме четко различаются пики свинца и таллия. [c.461]

Дифференциальная и нормальная полярограммы [c.87]

Уже в первых работах по импульсной полярографии была предложена регистрация двух видов импульсных полярограмм — нормальной импульсной полярограммы (НИП) и дифференциальной -импульсной полярограммы (ДИП). НИП получают при постоянном значении и пропорционально увеличивающимися со временем значениями АЕ. Начальный потенциал о выбирают в области значений потенциалов основания волны определяемого деполяризатора на классической полярограмме. По форме НИП напоминают таст-полярограммы (рис. 2). ДИП получают при линейном изменении начального потенциала и при постоянном значении АЕ. По форме ДИП (рис. 3) напоминают стробированные переменнотоковые полярограммы. Регистрацию ДИП можно проводить и при ступенчатом изменении начального напряжения от капли к капле с постоянной разностью начальных потенциалов между двумя последующими каплями. На форме ДИП такое изменение не сказывается. [c.16]

Ручка полярограммы служит для получения нормальных и дифференциальных осциллополярограмм. [c.184]

Для устранения указанных трудностей измерения с сохранением преимуществ низкой частоты Баркер [Л. 42, 70] предложил поляризовать каплю одиночными прямоугольными импульсами п измерять ток во второй половине действия импульса (рис. 4-1). При этом в зависимости от характера импульсного и поляризующего напряжений могут быть по-лучены полярограммы двух типов дифференциальные и нормальные. [c.88]

В импульсной полярографии ток ячейки обычно состоит из трех основных составляющих диффузионного тока до подачи импульса, емкостной и диффузионной составляющих, возникающих под действием импульса. Характер изменения напряжения и токов ячейки за время жизни капли в дифференциальной импульсной полярографии представлен на рис. 4-2. В случае нормальной импульсной полярограммы диффузионная составляющая тока ячейки от капли к капле практически не изменяется. Импульсные составляющие при этом возрастают, причем характер их изменения в течение жизни капли остается таким, как на рис. 4-2. [c.90]

Для прибора первого типа последний член в уравнении (6.20) отсутствует. На рис. 6.22 показаны моделированные нормальные импульсные полярограммы и ниже приведены минимальные обнаруживаемые концентрации. Величины Сод значительно больше, чем в дифференциальной импульсной полярографии вследствие заметно больших абсолютных значений тока фона в нормальном импульсном варианте. [c.414]

Экспериментальная часть. Полярографические измерения производили на электронном полярог-рафе, в котором регистрация полярограммы производилась при помощи автоматического потенциометра типа ЭПП-09, включенного на выходе усилителя полярогра-фа вместо матеито-злектрического прибора. Скорость движения диаграммной бумаги была синхронизирована со скоростью развертки напряжения, подаваемого на электролизер. Запись производили как нормальной, так и дифференциальной форм полярограмм. [c.145]

Аналитические свойства полярографа характеризуются следующими основными показателями. При анализе по дифференциальным им-пульсным полярограм-мам чувствительность определения обратимо и необратимо восстанавливающихся элементов достигает соответственно 10 " и 5-10 моль. Разрешающая способность При определении кадмия в присутствии меди составляет Ю". Чувствительность и разрешающая способность определений по нормальной импульсной полярограмме равны соответственно 10 моль и 5 000 (1 мг л урана в присутствии 5 000 мг л железа). [c.95]

Полярограммы растворов, содержащих сульфид, регистрировались электронным полярографом ПЭ-312. Циклические вольтамперные кривые на. электроде с висящей ртутной каплей по Кемуля снимались полярографом РО-4 фирмы Радиометр (Дания). Осциллополярографические исследования выполнены на приборе ПО-1 Ростовского опытного завода. Дифференциальную емкость на границе ртуть — раствор измеряли с точностью около 1 % на мостовой установке по последовательной схеме. В случае протекания электрохимической реакции (наличие псевдоемкости реакции) результаты измерений пересчитывали на параллельную схему. Амплитуда переменного напряжения не превышала 7 мв. Поверхность электрода в момент компенсации (через 4,5 сек после отрыва предыдущей капли) находили из веса капли. Электрод имел период капания около 15 сек. Конец его был сошлифован на конус для уменьшения экранирования канли торцом капилляра. Анодом служил цилиндр из платиновой жести с окошками для наблюдения за капилляром. Потенциал электрода относительно нормального каломельного полу-элемента измерялся потенциометром ППТВ-1. [c.261]

Полярографический анализатор PAR-171 позволяет регистрировать наряду с полярограммами постоянного тока и переменного тока с фазовойг селекцией также нормальные, дифференциальные и производные импульсные полярограммы. Условия регистрации НИП и ДИП на PAR-171 такие же, как и на PAR-174. При записи ПИП прибор регистрирует зависимость от потенциала электрода разности сигналов, которые записывались бы на НИП во время жизни очередной и предыдушей капель. [c.134]

Производные импульсные полярограммы свободны от искажений, характерных для производных постояннотоковых полярограмм. Однако дифференциальный импульсный метод еще лучше, и он доступен. Видимо, поэтому производный импульсный вариант почти не используется. Если же необходимо применить очень малые периоды капания в импульсной полярогра-4)ии с тем, чтобы использовать более быстрые скорости развертки потенциала, то эффекты фарадеевского искажения, описанные ранее в этой главе, ограничивают применение дифференциального импульсного метода. Поскольку нормальный импульсный и псевдопроизводный импульсный методы таким искажениям не подвержены, то при очень малых периодах капания псевдопроизводный метод, безусловно, лучше, чем дифференциальный вариант [43]. Нежелательные явления, связанные с адсорбцией, также могут быть устранены методом псевдопроизводной импульсной полярографии [43], и именно в этой связи следует ожидать основного применения метода. Уменьшение влияния адсорбции может быть весьма успешно осуществлено со стационарными электродами, как это описано в следующем разделе, посвященном очень близкому методу дифференциальной вольтамперометрии с двойным импульсом. [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология