Полярограмма. Полярографическая волна и ее элементы

Для полярографического метода используется электрохимическая ячейка с электродами особого рода ртутным анодом, обладающим очень большой поверхностью, и ртутным капельным катодом, поверхность которого постоянно обновляется. Постепенное увеличение подаваемого на ячейку напряжения вначале почти не влияет на величину проходящего в системе электрического тока, затем, когда напряжение достигает потенциала восстановления присутствующего в растворе иона, сила тока резко увеличивается за счет разряда ионов на электродах. Чем выше концентрация восстанавливающихся ионов, тем больше сила тока. Если изобразить зависимость силы тока от напряжения графически, то получится кривая, показанная на рис. 2. Такой график называется полярограммой, а крутой участок кривой — полярографической волной. По величине силы тока (по высоте волны/г, пропорциональной силе тока) можно определить концентрацию восстанавливающегося элемента. Полярографический метод удобен тем, что каждый ион обладает строго определенным значением потенциала, при котором происходит его восстановление. Это позволяет в одном растворе определять несколько элементов без их предварительного разделения. Обязательным условием при этом должно быть достаточное различие в их потенциалах восстановления (в полярографии обычно употребляется [c.23]

Полярограмма. Полярографическая волна и ее элементы [c.47]

Потенциалы полуволн для первой ступени восстановления Ей и УЬ не вызывают сомнений с точки зрения их принадлежности и представляются надежными, если не считаться с некоторой необратимостью систем [1104, 1289, 1291, 1976]. Что же касается остальных элементов, то в литературе не существует единого мнения о природе полярографических волн, да и количество последних в зависимости от условий может быть разным. Так, в нейтральной среде некоторые авторы получили для цериевых земель по одной волне [186, 591] и идентифицировали их как свидетельство одноэлектронного перехода Ьп +. В других условиях для всех рзэ получено по две полярографических волны, причем в присутствии свободных кислот к ним добавляется еще и волна разрядки ионов Н+ [1526, 1669]. Эти волны, приписываемые переходам и Ьп°, имеют очень близкие потенциалы, а сами полярограммы довольно нечетки. Наконец, многие авторы, изучая полярографическое поведение ионов рзэ в кислых средах (pH 2—3), получили для многих из элементов по одной волне, а для 5т соответственно две волны, не считая волны разрядки ионов Н" [896, 1672, 1760, 1902, 1927]. Идентификация в этом случае однозначно указывает на переходы - Ьп°, а для 5т — на ступенчатое восстановление. [c.172]

Никель и кобальт обладают очень близкими химическими свойствами, восстанавливаясь почти при одном и том же напряжении. Для определения никеля в присутствии кобальта, например в продуктах кобальтового производства, удобно полярографировать оба элемента в растворе гидроокиси аммония и хлористого аммония или пиридина и его хлористоводородной соли. Кобальт связывается этими веществами сильнее, чем никель, и на полярограмме получается отдельная волна никеля. Влияние меди и никеля при определении цинка легко устранить прибавлением раствора цианистого калия. Цианидный комплекс меди настолько устойчив, что не дает полярографической волны. Раствор трилона можно применить для раздельного определения железа и меди. [c.219]

Заринским [9] были исследованы сульфаты празеодима, неодима и самария. Полученные полярограммы не соответствовали двухступенчатому восстановлению. При исследовании хлоридов этих элементов автор получил полярографические волны с потенциалами полуволн, равными соответственно —1,82 в, —1,81 б и —1,81 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Получив величину л, близкую к единице, автор пришел к выводу, что восстановление празеодима, неодима и самария происходит в две стадии, первой из которых является переход из трехвалентного в двухвалентное состояние -1-е Вторую волну восстановления двухвалентных ионов редкоземельных металлов до свободных металлов Заринскому проследить не удалось. [c.289]

Эта формула подтвердилась при полярографическом исследовании вещества А после его гидрирования. На полярограмме образовалось две волны с потенциалами полуволн —1,299 и —2,017 в, что отвечает наличию в гидрированной структуре двух полярографически активных элементов двойной связи и карбонильной группы. [c.74]

Высоту полярографической волны каждого из элементов измеряют по методу двух отсчетов или лучше по вычерченной полярограмме. [c.105]

Полярографический метод анализа основан на использовании процессов концентрационной поляризации при электролизе на ртутном (или другом) электроде с малой его поверхностью. Полярографическая волна (полярограмма), получающаяся при таком электролизе, представляет собой график зависимости силы така от приложенного напряжения. По положению и высоте полярографических волн можно достаточно точно установить присутствие и количественное содержание в анализируемом материале многих элементов. Для получения полярографической волны часто применяют капельный ртутный катод и ртутный же анод с большой поверхностью. [c.42]

При вольтамперометрических определениях постепенно увеличивают напряжение между двумя электродами, помещенными в раствор определяемого элемента или соединения, и измеряют силу тока, протекающего через раствор. При определенном значении потенциала ион определяемого элемента начинает восстанавливаться и ток резко возрастает. На кривой зависимости силы тока от напряжения — полярограмме — появляется волна , высота которой пропорциональна концентрации иона. За создание (1922 г.) полярографического метода (вольтамперометрии с ртутным капельным электродом) чехословацкий химик Ярослав Гейровский был удостоен Нобелевской премии. Автор метода использовал ртутные электроды — один неподвижный с большой поверхностью (ртуть на дне сосуда), второй — индикаторный, капающий, с непрерывно обновляющейся малой поверхностью. [c.50]

Для иллюстрации рассмотрим рис. 1.9, на котором представлена полярограмма нескольких восстанавливающихся веществ. Зубцы на кривых, называемые осцилляциями, обусловлены техникой полярографических измерений природа осцилляций рассмотрена ниже. Полярограмма содержит три ступени деполяризации, три волны, различающиеся как по высоте, так и по величине потенциала полуволны Ещ в соответствии с различием окислительно-восстановительных потенциалов элементов и их концентрациями. [c.49]

Качественный анализ. Для качественного анализа снимают полярограмму й определяют на ней значение потенциалов полуволн. Затем, воспользовавшись таблицами или полярографическим спектром, определяют, какому элементу при данном фоне может соответствовать данный потенциал. Необходимо помнить, что ионы многовалентных элементов могут давать на полярограмме не одну, а несколько волн. Кроме того, если потенциалы восстановления близки между собой, то волны на полярограммах сливаются. Поэтому, как уже упоминалось выше, и для качественного, и для количественного анализа необходимо элементы с потенциалом, близким к потенциалу восстановления определяемого элемента, из раствора удалить или изменить потенциал восстановления одного из ких связыванием его в комплекс. [c.489]

Определению цинка в рудах мешают многие элементы кобальт, хром (III), теллур, селен, германий, волна восстановления которых почти полностью совпадает с волной восстановления цинка, а также повышенные содержания марганца, ванадия и никеля, потенциал полуволны восстановления которых близок к потенциалу полуволны восстановления цинка, что может исказить его полярограмму. Мешают также большие количества меди, оказывающие специфическое влияние на форму полярографической волны цинка. Оно особенно значительно сказывается иа результатах анализа при применении. метода двух отсчетов [33]. Определению цинка мешает также большое содержание в пробе железа и алюминия, с гидроокисями которых заметно соосаждаются ионы цинка как, по-видимому, за счет их сорбции, так и за счет химического взаимодействия ионов цинка с гидроокисями. При этом образуются труднорастворииые соединения типа шпинелей [13], вследствие чего даже многократное переосаждение гидроокисей аммиаком почти не уменьшает потери цинка за счет поглощения его осадком. [c.91]

Семерано [34] разработал метод определения кадмия, индия и таллия в материалах, содержащих цинк в качестве основного элемента. Анализируемое вещество растворяют таким образом, чтобы получить раствор хлоридов с 25%-ной концентрацией цинка, и определяют сумму таллия, индия и кадмия полярографически. Часть раствора выпаривают, но не до полного удаления кислоты, остаток растворяют в таком количестве воды, чтобы получить 50%-ный раствор относительно цинка, снимают полярограмму для таллия и суммы кадмия и индия. Другую часть первоначального раствора встряхивают 1 час с ZnO (нагретого для удаления карбонатов), осадок центрифугируют и определяют кадмий в растворе по высоте волны с учетом содержания таллия. Осадок растворяют в НС1 и определяют индий. [c.88]

Полярографическому определению цинка мешает присутствие в пробе большого избытка нпкеля, который несколько электроно-ложптельнее цинка (потенциал полуволны цинка равен —1,3 в, а потенциал полуволны ппкеля равен нрпблц,зительно —1.0 в), и кобальт, который восстанавливается при том же потенциале, что и цинк. В присутствип кобальта на полярограмме получается суммарная волна Zn + Со, высота которой, благодаря равенству коэффициентов диффузии и количеству электронов, участвуюш,их в реакции (двухэлектронные процессы), пропорциональна суммарному содержанию обоих элементов. [c.184]

Эта формула подтвердилась при полярографическом исследовании вещества А после его гидрирования. На полярограмме образовались цве волны с потенш алами полуволн —1,299 п —2,017 в, что свидетельствует о наличии в гидрированной структуре двух полярографичес-кп активных элементов двойной связн п карбонильной группы. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология