Тета-растворители и тета-температура

В одном И том же растворителе тета-температура для раз ветвленных полимеров всегда ниже, чем для соответствующих ли нейных гомологов. Она зависит от длины и числа ветвлений, т. е от молекулярной структуры полимера. Если степень ветвления не значительна, то значения тета-температур для линейного и раз ветвленного полимеров сближаются. [c.43]

Неидеальность раствора. Очень трудно экстраполировать молекулярные веса к с = 0. Можно избежать этой экстраполяции [74,131 ], если проводить опыты при тета-температуре Флори, где система ведет себя идеально [63]. При этом необходимо использовать только чистые растворители, а не их смеси [217]. Например, для полистирола использовали циклогексан при 34,5° [123, 144]. Значения тета-температур Флори для других систем и перечень большинства опубликованных работ по ультрацентрифугированию приведены в литературе [15]. Поэтому далее приводятся выкладки для идеального раствора. [c.58]

Тета-температура для линейного полимера характеризует данную систему полимер — растворитель и не зависит от молекулярного веса полимера. [c.43]

Отрезок, отсекаемый на оси ординат, равен 1/9, а наклон прямой дает tga= Ki/uO F. При определении тета-температуры для смешанных растворителей необходима экстраполяция на бесконечное разбавление. Этот метод можно использовать только для случая разделения в двух жидких фазах. [c.44]

Метод, основанный на определении второго вириального коэффициента. В основу этого метода положен тот факт, что при тета-температуре вторые вириальные коэффициенты равны нулю (разд. 2.10). Наклон п/с (рис. 5.2) равен нулю, если растворитель является тета-растворителем. Можно использовать все методы, с помощью которых определяют второй вириальный коэффициент, а именно эбулиоскопию (разд. 6.1.1), криоскопию (разд. 6.2.1), седиментационное равновесие (разд. 8.3.1), светорассеяние (разд. 13.1.6). [c.44]

Тета-температура температура Флори) — это такая температура данного растворителя 7 = 0, при которой линейные цепные молекулы имеют невозмущенные размеры. [c.57]

Параметр набухания (а) — это отношение размера цепи в данном растворителе (возмущенные размеры) —Р или 5 -и в тета-растворителе (невозмущенные размеры)или — при определенной температуре [c.58]

Расширение клубка в разбавленном растворе зависит от молекулярного веса и термодинамического взаимодействия с растворителем. При повышении температуры выше тета-температуры расширение клубка возрастает. При понижении температуры расширение клубка уменьшается, приближаясь к нулю при тета-температуре. При этой температуре клубок имеет присущие ему невозмущенные размеры. [c.60]

С — концентрация сегментов в адсорбционном слое а — радиус частиц /г — расстояние между поверхностями б — толщина адсорбционного слоя Ф1 — энтропийный параметр k- — энтальпийный параметр — парциальный молярный объем растворителя 0 — тета-температура 5-второй вириальный коэффициент. [c.39]

Определение тета-растворителя по второму вириальному коэффициенту. Согласно уравнению (П.7), в тета-точке = 0. Следовательно, в 0-точке угол наклона графика зависимости я/с от концентрации С равен нулю. Для определения Лз могут использоваться все абсолютные методы определения молекулярного веса. Для этого при различных температурах находят А и строят зависимость А от Т, которая линейна лишь вблизи 0-точки. Для определения Ац при некоторой определенной температуре варьируют соотношение между растворителем и осадителем. [c.307]

Межфазные области в блок-сополимере СБС. Поскольку при 20 °С система полистирол — циклогексан находится ниже своей тета-температуры, следовало ожидать, что перенос растворителя происходит по полибутадиеновой матрице, а домены полистирола практически непроницаемы. (Известно, что полистирол поглощает четырехкратное количество жидкого циклогексана, а сополимер, растворим в этом растворителе. Однако максимальное количество поглощенного циклогексана не превышало 40% исходной массы образца. Кроме того, взятый для сравнения образец чистого полистирола за сопоставимое время эксперимента практически совсем не поглощал циклогексана. На основании этого был сделан вывод, что домены полистирола в блок-сополимере полностью непроницаемы для паров циклогексана и поли-стирольные домены, за исключением межфазных областей, можно рассматривать как частицы непроницаемой фазы, диспергированные в проницаемой сплошной среде.) Таким образом, предполагалось, что измеренные коэффициенты диффузии будут отражать структуру полибутадиеновой фазы, а их величины должны быть характерны для эластомеров (причем диффузия происходит по закону Фика). [c.254]

При этом оказывается возможным разделить изменение (Н1/Л1) при переходе от одного тета-растворителя к другому на 2 части, определяемые одна—уменьшением 0-температуры, другая — спецификой растворителя. [c.162]

В табл. 2.2 приведены тета-температуры для некоторых распространенных систем полимер— растворитель. Более подробные данные можно найти в Polymer Handbook [О 404]. [c.43]

Фазораспределительная хроматография (ФРХ) — метод разделения полимеров путем распределения образца между растворителем и полимерной фазой очень высокого молекулярного веса, которой в виде тонкого слоя покрывают неактивный носитель, например стеклянные шарики диаметром 0,1 мм. Разделение становится более эффективным при понижении температуры растворителя, который необходимо поддерживать при температуре, лежащей ниже тета-температуры образца (рис. 4.7). [c.84]

Значение (П/с)о можно получить с большей надежностью и избежать ошибок, вызываемых нелинейной экстраполяцией, если удается так подобрать растворитель и температуру, чтобы второй и последующие вирнальные коэффициенты были равны нулю (тета-температура Флори). [c.27]

Температура, при которой реализуются эти условия, была названа mema-температурой или тета-точкой, а растворитель, удовлетворяющий этим условиям, называется тета-растворителем. [c.306]

Параллельное измерение методом светорассеяния размеров клубков в нендеальном растворителе и тета-растворителе позволяет определить коэффициент набухания клубков о = (/г ) /(/го) Такие измерения можно использовать для изучения зависимости а от молекулярного веса и температуры, а также связи между а и вторым вириальным коэффициентом растворов Л2 (см. 3). [c.175]

Светорассеяние растворов полимеров при высоких давлениях. С помощью специального прибора (см. стр. 73) недавно было исследовано [92, 576] рассеяние света растворами полистирола в транс-декалине, толуоле, циклогексане и хлороформе при давлениях до 800 атмосфер в кнтервале температур от 15 С до 50 °С. Основные результаты сводятся к следующему. С увеличением давления Р все растворители в термодинамическом отношении ухудшаются. В частности, в трансдекалине тета-температура повышается от 20°С при [c.272]

Смотреть страницы где упоминается термин Тета-растворители и тета-температура: [c.446] [c.57] [c.44] [c.55] [c.61] [c.44] [c.55] [c.61] [c.740] [c.17] [c.129] [c.373] [c.684] [c.684] [c.119] [c.160] [c.162] [c.174] [c.175] [c.193] [c.248] [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология