Растворитель кристаллизация, понижение температуры

Из уравнений (10.16) и (10.17) найдем К — Мнр/т и Е =А7 ккп/ г, откуда следует, что криоскопическая постоянная равна понижению температуры кристаллизации раствора, в котором растворен 1 моль вещества в 1000 г растворителя, а эбулиоскопическая постоянная равна повышению температуры кипения раствора этой же концентрации. Все это в предположении, [c.187]

Кристаллизация. Кристаллизация является классическим методом очистки кристаллических веществ. Метод основан на том, что разные вещества имеют разную растворимость в определенном растворителе, причем понижение температуры (за редкими исключениями) приводит к уменьшению растворимости веществ. Фильтро- [c.15]

Изогидрический метод используется в случае сильного роста растворимости при увеличении температуры. В промышленности также используется комбинация этих методов-кристаллизация под вакуумом, при которой одновременно происходят отгонка растворителя и понижение температуры. [c.292]

Выпадение из раствора даже ничтожно малого количества растворителя приводит к увеличению концентрации вещества в растворе, понижению давления насыщенного пара растворителя над раствором и соответственно к понижению температуры появления следующих порций кристаллов растворителя. Следовательно, отвердевание раствора происходит в некотором интервале температур в отличие от кристаллизации чистого вещества, происходящей при постоянной температуре. [c.116]

Кристаллы гексагональной сингонии способны существовать при повышенных температурах вплоть до температуры плавления н-алкана кристаллы же других сингоний существуют при пониженных температурах, ниже так называемой температуры перехода, вполне определенной для данного н-алкана. Кристаллы могут переходить из одной сингонии в другую при кристаллизации н-алкана из расплава или раствора в каком-либо растворителе, при плавлении кристаллов, а также в твердой фазе (рекристаллизация). Переход кристаллов н-алканов из одной сингонии в другую полностью обратим. Температура перехода для индивидуальных н-алканов является физической константой, так как при достижении такой температуры скачкообразно изменяются физические свойства, например плотность, теплоемкость, коэффициент расширения и др. Так, переход кристалла н-алкана из гексагональной сингонии в ромбическую сопровождается тепловым эффектом, рав- [c.81]

Порядок подачи растворителя. На первых промышленных установках применялось однократное разбавление сырья растворителем, т.е. весь растворитель подавался перед началом кристаллизации, затем было найдено, что фильтрация дистиллятного сырья протекает значительно эффективнее при применении порционной схемы подачи растворителя, заключающейся в подаче растворителя небольшими порциями по мере охлаждения сырья [51, 75, 87—90]. Первую порцию растворителя обычно подают перед охлаждением, а остальные — в процессе кристаллизации по мере понижения температуры суспензии. Температура растворителя, подаваемого в кристаллизатор на порционное разбавление, такая же, как температура суспензии в той точке, в которую вводится данная порция растворителя (или на 1—2°С выше) [23, 26, 51]. Поскольку смешение сырья и растворителя часто сопровождается тепловым эффектом, температура смеси может отличаться от температуры, рассчитанной по энтальпии компонентов. [c.141]

Испарение части растворителя применяют для кристаллизации веществ, растворимость которых увеличивается или незначительно уменьшается с понижением температуры испарение производится при кипении раствора в выпарном аппарате или путем испарения при температуре ниже точки кипения. [c.513]

При раздельной кристаллизации парафинов или церезинов из чистых растворителей, каковыми являются углеводороды нефти, вследствие изоморфности будут выделяться (при понижении температуры охлаждения раствора) сначала высокоплавкие кристаллы, а затем, при дальнейшем охлаждении раствора, будут кристаллизоваться все более низкоплавкие парафины или церезины на поверхности первичных высокоплавких кристаллов. [c.57]

Когда введенное вещество растворится, помещают пробирку с раствором в охладительную смесь и при постоянном помешивании наблюдают температуру раствора. Начало кристаллизации растворителя из раствора должно сопровождаться уменьшением скорости охлаждения вследствие выделения теплоты кристаллизации, чаще при этом наблюдается даже небольшая остановка температуры. Эту температуру и следует считать температурой замерзания растворителя из раствора заданной концентрации. Далее, в связи с выделением кристаллов растворителя, концентрация раствора увеличивается, что ведет к понижению температуры замерзания. При чрезмерно длительном замораживании раствора (этого допускать не следует ) произойдет кристаллизация больших количеств растворителя, и термометр может вмерзнуть в лед. В этом случае можно вынимать термометр из раствора лишь после расплавления льда. [c.84]

При добавлении к кадмию небольших количеств висмута температура кристаллизации кадмия из расплава (кадмий здесь можно считать растворителем) понижается по сравнению с температурой кристаллизации чистого кадмия. Это является следствием закона Рауля (см. гл. VI). При небольших концентрациях растворенного вещества понижение температуры кристаллизации прямо пропорционально количеству добавленного вещества, при более высоких концентрациях линейность не соблюдается. [c.104]

Температура кристаллизации. Если из раствора выделяются кристаллы чистого растворителя, т. е. не происходит образования твердых растворов, то температура кристаллизации раствора ниже температуры кристаллизации чистого растворителя (см. рис. 10). Понижение температуры кристаллизации Д/кр, как и повышение температуры кипения Д/кип, пропорционально моляльной концентрации с раствора [c.45]

Написать зависимость понижения температуры кристаллизации от концентрации в мольных долях и моляльности, когда при кристаллизации выпадают кристаллы чистого растворителя. [c.56]

Таким образом, раствор кипит при более высокой температуре, а замерзает при более низкой, чем чистый растворитель. Разность между температурами кипения раствора и растворителя называется повышением температуры кипения А кип- Разность между температурами кристаллизации чистого растворителя и раствора называется понижением температуры замерзания [c.205]

Так как в большинстве случаев растворимость кристаллизующихся веществ понижается с понижением температуры, то для образования кристаллов и выделения их из растворов прибегают к понижению температуры раствора, что, однако, приводит также к повышению вязкости и к замедлению скорости образования кристаллов. Если жидкость, в которой растворено кристаллизующееся вещество, обладает при температуре кристаллизации сравнительно высокой вязкостью, то для снижения вязкости системы и создания условий для более быстрого роста кристаллов применяют специальные растворители, понижающие вязкость среды. [c.227]

Температура, при которой из жидкого раствора с данной концентрацией растворенного вещества (веществ) начинают появляться при условии равновесия кристаллы твердой фазы, называется температурой кристаллизации раствора. Если растворенное вещество и растворитель не образуют твердого раствора, то температура кристаллизации раствора ниже температуры кристаллизации растворителя. Понижение температуры кристаллизации пропорционально концентрации растворенного вещества. Для определения понижения температуры замерзания справедливо соотношение [c.174]

Последовательность выполнения работы. Подготовленный термометр Бекмана вставить в прибор и начать наблюдать за температурой. Для равномерного охлаждения жидкость медленно помешивают вставленной в прибор мешалкой. Помешивание прекратить, когда температура на 0,5° станет выше ожидаемой температуры кристаллизации. После этого внимательно следить за понижением температуры. Без помешивания жидкость легко переохлаждается, о чем свидетельствуют показания термометра. Для чистого растворителя переохлаждение допустимо на 0,5—Г. Возобновление перемешивания переохлажденной жидкости вызывает кристаллизацию. При кристаллизации выделяется теплота и температура начинает заметно повышаться. Не прекращая равномерного помешивания, следить за температурой, отмечая максимальную температуру подъема (из переохлажденного состояния), которая и будет истинной температурой кристаллизации данной жидкости. После этого пробирку вынуть из воздушной рубашки и, подогревая ее рукой, растворить образовавшиеся кристаллы. Затем пробирку вновь опустить в стеклянную рубашку, оставленную в охлаждающей смеси, и повторить переохлаждение с последующей кристаллизацией. Опыт следует повторить несколько раз, пока последние два определения температуры кристаллизации будут отличаться не более чем на 0,01°. Записав температуру кристаллизации растворителя, открыть боковой тубус (если его нет, приподнять пробку) и всыпать навеску исследуемого вещества. Навеска определяется по массе бюкса с исследуемым веществом и без него. После этого вынуть пробирку из рубашки, подогреть рукой раствор, вызывая расплавление кристаллов растворителя и растворение в нем навески. Вставить пробирку вновь в рубашку и провести процесс охлаждения, как и с растворителем. Надо помнить, что раствор переохлаждать более чем на 0,2° нельзя. Температуру кристаллизации раствора определять три-четыре раза из полученных данных рассчитать среднюю температуру кристаллизации, а также разность средних температур кристаллизации растворителя и раствора. Рассчитать молекулярную массу по уравнению (УП1.19). [c.180]

Кристаллизация из растворов. При понижении температуры достаточно концентрированных растворов или при выпаривании растворителя выпадает осадок, находящийся в равновесии с жидкой фазой (маточным раствором) [c.170]

Если рассматривать равновесие твердая фаза — жидкость (например, лед — вода) при температуре плавления (кристаллизации), то растворение в жидкости некоторого количества вещества (нерастворимого в твердой фазе) также приведет к понижению давления пара. Так как при этом часть пара конденсируется с выделением скрытой теплоты испарения, то необходимо понижение температуры системы до восстановления прежнего равновесия. Для количественной оценки данных явлений запишем константы соответствующих равновесий. Равновесие растворителя с паром при темпе- [c.249]

Следствием снижения давления насыщенного пара над раствором является повышение температуры кипения раствора и понижение температуры начала кристаллизации растворителя из раствора А р. На рис. 54 изображены кривые изменения давления насыщенного пара над водой (0), над раствором нелетучего вещества с числом молей 1 (I) и над раствором с ббльшим числом молей л г (И) в определенном числе молей растворителя п° и над льдом ( A ). Пунктирные линии изображают зависимость температуры плавления от давления. [c.154]

Как следует из формулы (У.13), с помощью закона Рауля можно определять молекулярную массу растворенного вещества М или растворителя Л1 . Однако на практике обычно используют более удобное для измерения свойство, связанное с давлением пара раствора,— понижение температуры кристаллизации раствора. [c.148]

Всегда жидкость кристаллизуется (затвердевает), ког да давление ее пара становится равным давлению насыщенного пара соответствующей твердой фазы. Как видно из рис, 55, давление пара льда достигается у раствора при более низкой температуре, чем у растворителя (воды). Разность между температурами кристаллизации чистого растворителя и раствора называют понижением температуры кристаллизации (обозначим ее через Лг). Температуру кристаллизации часто называют температурой замерзания. [c.148]

Измерение понижения температуры начала кристаллизации раствора по сравнению с температурой кристаллизации чистого растворителя называют криоскопией. Измерение повышения температуры начала кипения раствора по сравнению с температурой кипения чистого растворителя называют эбуллиоскопией. [c.149]

Обозначим температуру замерзания (кристаллизации) раствора через 1, температуру замерзания чистого растворителя через /о, понижение температуры замерзания раствора через А(, тогда [c.91]

При охлаждении расплава (раствора) кривая охлаждения имеет более сложный вид (рис. 78, кривая 2). В простейшем случае охлаждения расплава двух веществ вначале происходит равномерное понижение температуры, пока из раствора не начинают выделяться кристаллы одного из веществ. Так как температура кристаллизации раствора ниже, чем чистого растворителя, то кристаллизация одного из веществ из раствора начинается выше температуры кристаллизации раствора. При выделении кристаллов одного из веществ состав жидкого расплава изменяется и температура его затвердевания непрерывно понижается по мере кристаллизации. Выделяющаяся при кристаллизации теплота несколько замедляет ход охлаждения и поэтому, начиная с точки Ь, крутизна линии кривой охлаждения уменьшается. Наконец, когда расплав делается насыщенным относительно обоих веществ (точка с), начинается кристаллизация обоих веществ одновременно. Это отвечает появлению на кривой охлаждения горизонтального участка сЗ.. Когда кристаллизация заканчивается, наблюдается дальнейшее падение температуры. [c.153]

Подобные растворы кристаллизуются при температуре, которая на определенное число градусов ниже температуры кристаллизации чистых растворителей. Это понижение температуры кристаллизации называется молярным понижением температуры кристаллизации данного растворителя или его криоскапической константой. Криоскопическая константа воды составляет 1,86° это значит, что растворы, содержащие по 1 молю любого неэлектролита на 1000 г воды, кристаллизуются при температуре — 1,86°С. [c.98]

По мере понижения температуры увеличивается степень переохлаждения, и, следовательно, возрастает пересыщение раствора относительно точек на кривой фазового равновесия, как это показано на рис. IV. , гделго и То — соответственно концентрация исходного раствора полимера и температура на кривой ликвидуса (Гк — температура кристаллизации чистого полимера, а Тк — температура кристаллизации растворителя). При понижении температуры до Тх пересыщение составляет Хо— [c.159]

Дифенилолпропан можно очшцать изопропиловым спиртом следующим образом . Дифенилолпропан-сырец растворяют в изопропиловом спирте при 50—80 °С. Вследствие того что растворимость дифенилолпропана увеличивается с 32,5% при 25 °С до 67% при 80 °С, желательно проводить процесс при повышенных температурах для сокращения расхода растворителя. Кристаллизация аддукта происходит при понижении температуры до 25—50 °С или при упаривании смеси в вакууме, а также при совмещении этих операций. Образовавшуюся тестообразную массу центрифугируют и затем разрушают аддукт, нагревая его до 50—100 °С при атмосферном давлении или в вакууме (остаточное давление - 100 мм рт. ст.). Разрушать аддукт можно и при температуре ниже 50 С, но в более глубоком вакууме, а также пропуская через смесь инертный газ. При диссоциации аддукта выделяется изопропиловый спирт, который тут же испаряется и после конденсации может быть возвращен в цикл. Выход очищенного прюдукта 75%. [c.162]

Если состав растворителя чрезмерно жесткий (большое содержание осаждающего компонента), то по мере охлаждения суспензии начинает выделяться вторая жидкая фаза, которая не растворяется в этом растворителе при данной температуре и кратности разбавления [26, 72]. При понижении температуры суспензии параллельно протекают два процесса кристаллизация парафина и выделение мельчайших капелек нерастворяющейся масляной фазы (наиболее высокоиндексных компонентов масляной части сырья). Эти капельки играют роль активных центров, вокруг которых агрегируются образующиеся кристаллики парафина. В результате образования таких агрегатов скорости фильтрации возрастают, но капельки масла при холодной промывке осадка растворителем не вымываются. Поэтому полученные гачи содержат повышенное количество масла. [c.138]

Очистка масляных и дизельных фракций от парафинов (депарафинизация) предназначается для того, чтобы понизить температуру застывания очищаемых продуктов. Удаленные при очистке твердые и жидкие алканы являются ценным химическим сырьем. Применяются следующие методы детарафинизации кристаллизация твердых углеводородов при понижении температуры сырья кристаллизация твердых углеводоро/ ов ири охлаждении раствора сырья в избирательных растворителях карбамидная депарафини- [c.326]

При совместной кристаллизации церезинов и парафинов из раствора в неполярных растворителях повидимому имеют место два явления. Первое заключается в том, что при охлаждении раствора первичными зародышевыми кристаллами являются кристаллы церезина. При дальнейшем понижении температуры раствора начинают кристаллизоваться парафины, которые вследствие присущей им полимерфности кристаллизуются в форме церезинов, и поэтому мы получаем кристаллическую структуру смеси парафинов и церезинов, аналогичную церезиновой. [c.57]

Депарафинизация нефтепродуктов может осуществляться несколькими методами кристаллизацией твердых углеводородов при охлаждении сырья кристаллизацией твердых углеводородов при охлаждении раствора сырья в избирательных растворителях комплексообразованием с карбамидом каталитическим превращением твердых углеводородов в низкозастывающие продукты адсорбционным разделением сырья на высоко- и низкозастывающие компоненты биологическим воздействием. Наиболее широкое промышленное применение получили методы депарафинизации с использованием избирательных растворителей реже используют процесс карбамидной депарафинизации, главным образом для понижения температуры застывания дистиллятов дизельных топлив. [c.155]

Выбор оптимального варианта кристаллизации из раствора зависит от характера изменения растворимости вещества от температуры. На практике иногда приходится комбинировать оба варианта, как это, например, имеет место в методах вакуумной кристаллизации, в которых вследствие откачки растворителя одновременно происходит понижение температуры раствора раствор становится пересыщенным и из него выделяется твердая фаза. Преимуществом такого комбинирования является то, что кристаллизация здесь происходит в целом в объеме раствора, а не на охлаждаемой поверхности, как это обычно бывает при изогидрической кристаллизации, и при более низкой температуре по сравнению с изотермической кристаллизацией в отдельности, что очень важно с точки зрения глубокой очистки термонестойких веществ. [c.151]

Отрицательный температурный коэффициент характерен для самых разнообразных реакций в замороженных растворах. Ускорение реакции с понижением температуры вызвано кристаллизацией растворителя, уменьшением объема жидкой фазы и, как следствие, концентрированием реагентов в жидкой фазе. Чем ниже температура, тем меньше объем жидкой фазы и выше концентрация реагентов. С понижением температуры ниже точки плавления растворителя, с одной стороны, растет концентрация реагентов вследствие уменьшения объема жидкой фазы, с другой — уменьшается константа скорости реакции. Отрицательный температурный коэффициент наблюдается тогда, когда ускорение реакции из-за концентрирования реагентов превалирует над ее замедлением из-за уменьшения константы скорости. Когда концентрирование достигает такой степени, что образуется эвтектическая смесь, которая кристаллизуется, то дальнейшее снижение температуры приводит к снижению скорости реакции. Вследствие этого для температурной зависимости скорости реакции в замороженных растворах характерен экстремальный характер с Т =-- Гщих. при которой скорость реакции максимальна (рис. 3). [c.39]

Выполнение работы. В криометри-ческом методе определения молекулярного веса или степени диссоциации за-пача сводится к измерению разностей температур кристаллизации растворителя и раствора. Точность измерения температуры влияет на точность определения молекулярного веса. Так как здесь нельзя пользоваться концентрированными растворами (концентрация не должна быть выше 0,3 моль/л), то измеряемое понижение температуры кристаллизации не превышает обычно нескольких десятых долей градуса. [c.47]

Криоскопический метод. Уменьшение давления насыщенного пара растворителя над раствором нелетучего вещества явля- ется причиной понижения температуры замерзания раствора (по сравнению с температурой кристаллизации чистого растворителя). [c.115]

При охлаждении такого растнора наблюдается несколько иная картина (рис. 76, 2). Понижение температуры от а до 6, как и в случае чистого вещества, происходит примерно равномерно. Затем из раствора начинают выделяться кристаллы одного из вещести. Так как температура отвердевания раствора ниже, чем чистого растворителя (см. с. 161), то это произойдет ниже точки отвердевания чистого вещества. При этом состав жидкости будет изменяться, вследствие чего температура ее отвердевания непрерывно понижается. Но выделяющаяся при кристаллизации теплота замедляет темп охлаждения поэтому, начиная с точки Ь, крутизна линии уменьшается. Наконец, наступает момент (точка с), когда раствор делается насыщенным относительно обоих компонентов. Тогда они начинают кристаллизоваться одновременно. Поэтому отвердевание жидкости, начиная с точки с, происходит пр/1 постоянной температуре на кривой охлаждения появляется горизонтальный участок ей. После отвердевания всей массы (точка й) охлаждение возобновляется (кривая с1е). [c.256]

Кривая охлаждения раствора (расплава) имеет несколько иной вид, который зависит от природы системы. Рассмотрим простейший случай, когда из бинарного раствора кристаллизуются чистые компоненты. Для охлаждения такого раствора характерна завясимость, представленная кривой 2 на рис. 2.32. Понижение температуры системы от а до А, как и при охлаждении чистого вещества, происходит примерно равномерно. Затем из раствора начинают выделяться кристаллы одного из веществ. Так как температура отвердевания раствора ниже, чем чистого растворителя, то выделение кристаллов произойдет при температуре ниже температуры отвердевания чистого вещества. При этом состав жидкости будет изменяться, в<У1едствие чего температура ее отвердевания непрерывно пониж<1ется (участок Ьс). Таким образом, кристаллизация жидкой смеси, в отличие [c.306]

Вычислите свойства разбавленных растворов повышение температуры кипения раствора нелет> че10 вещестеа (ЛТк п), понижение температуры кристаллизации растворителя (ЛТ р) и осмотического давления раствора п). Для вычисления свойств разбавленных растворов используйте свойства растворителя (ЛНиеп, АН л, молярная масса, плотность) и растворенного вещества (молярная масса, шютность, константа диссоциации). Концентрации растворов задаются абсолютным содержанием компонентов либо определяются одним из свойств раствора (табл. 15.4.1). [c.31]

Решевве. Из формулы д t = К m ЮОО/Ма, где д t - понижение температуры кристаллизации раствора, К - криоскопическая константа воды, равная 1,86 т, а - масса растворенного вещества и растворителя, соответственно, г М - молярная [c.55]

Кристаллизация веществ, растворимость которых уменьшается в зависимости от температуры, может быть достигнута в результате понижения температуры насыщенного раствора (перекристаллизация). При медленном понижении температуры ве-1цество кристаллизуется в виде крупных кристаллов, а при быстром охлаждении образуются мелкие кристаллы. Мелкие кристаллы являются более чистым продуктом, свободным от при л1есей, тогда как рост крупных кристаллов сопровождается захватыванием незначительных количеств маточного раствора, содержащего примеси других веществ. Для получения химически чистого вещества перекристаллизацию производят (иногда не--сколько раз) при резком понижении температуры раствора и энергичном перемешивании его. Чаще всего насыщение проводят при температуре кипения растворителя для охлаждения растворов применяют лед, снег или холодную воду. [c.92]