Дихлорфенол, спектр ЯМР

Рис. 12.5. Масс-спектр 3,5-дихлорфенола

Систематическое исследование строения комплексов в ряду хлорфенолов с возрастающей протонодонорной способностью было выполнено в работах [58, 59]. На рис. 4 приведены спектры растворов некоторых хлорфенолов в триэтиламине. Видно, что в спектрах растворов 2-хлорфенола и 2,4-дихлорфенола при температурах, близких к комнатной, наблюдается лишь полоса молекулярного комплекса, отличающаяся от полосы свободного фенола небольшим сдвигом и некоторым размытием колебательной структуры. Аналогичная картина наблюдается в спектрах всех хлорфенолов, не содержащих атомов хлора в о-положении. В случае пентахлор-фенола в спектре наблюдается полоса с полностью отсутствующей колебательной структурой, по положению и форме контура ти- [c.224]

Рассмотрим неполный спектр загрязненного 2-нитро-4,6-дихлорфенола, приведенный на рис. 171, и попытаемся провести идентификацию его на основании масс-спектра. Молекулярная формула такого соединения не может быть полностью установлена ввиду близости спектров изомеров. Однако может быть быстро получена информация, позволяющая идентифицировать присутствующие группы. Пики в области молекулярных ионов свидетельствуют о наличии двух атомов хлора (соотношение 9 6 1), а нечетное значение молекулярного веса указывает на присутствие азота. Отрыв масс 17, 30 и 46 с образованием интенсивных осколочных ионов характеризует нитрогруппу (в каждом осколке присутствуют два атома хлора). Отрыв массы 17, а не 16, указывает на наличие водородной связи у группы, присоединенной к соседнему атому углерода. [c.433]

Рис. 171. Масс-спектр образца 2-нитро-4,6-дихлорфенола с примесями, которые могут быть идентифицированы при исследовании.

Для выяснения способности металлоорганических соединений, содержащих ртуть, олово и свинец, к внутримолекулярной координации с атомами галогенов были изучены также спектры ЯКР ряда производных 2,6-дихлорфенола [123]. На рис. 7-14 схематически изображено положение сигналов ЯКР для некоторых металлоорганических производных 2,6-дихлорфенола. Расщепление между резонансными сигналами колеблется от 0,130 до 1,240 Мгц, т. е. для некоторых соединений остается в пределах кристаллического, но для [c.158]

Спектры ЯКР СР снимались на широкодиапазонном импульсном спектрометре ЯКР ИС-2 производства СКВ ИРЭ АН СССР. 2,6-Дихлор-феноляты арилртути и трифенилсвинца получены действием соответствующих гидроокисей на 2,6-дихлорфенол (табл. 2). Оловоорганические производные 2,6-дихлорфенола описаны в предыдущем сообщении [12]. [c.717]

Рис. 109. Сопоставление спектров, зарегистрированных на логарифмической (/) и линейной ( ) ткале интенсивностей. Участок спектра, загрязненного 2-нитро-4,6-дихлорфенолом.

Большее влияние на органолептику воды оказывают 2,6-дихлорфенол, 2-хлорфенол и 2,4-дихлорфенол фенол, 4-хлорфенол и 2, 4, 6-трихлорфенол мало влияют на вкус и запах воды [26]. При хлорировании десятикратным массовым количеством хлора (при pH 8) исчезали УФ-спектр, типичный для ароматических соединений, и хлорфенольный запах воды. В случае взаимодействия с хлором двух- и трехатомных фенолов в основном протекали окислительные реакции с образованием слабопахнущих хинонов и других [c.379]

Превращения 2,4-и 2,6-дихлорфенолов в полиядерные соединения с числом ядер 2- -3 идут со значительным выходом (50- 60%) лишь при температуре реакции 80° и при соотношении фенол персульфат 1 1- - -1 2. Увеличение этого соотношения от 1 0,5 до 1 1 и времени реакции от 4 до 8 час. увеличивает выход полиядерных соединений, при этом средняя степень поликонденсации остается практически без изменения. Выделенные продукты превращения ДХФ представляют собой аморфные порошки с температурами размягчения 170- -190°, растворимые в водных растворах щелочей, содержащие 35-ь38% хлора и до 8,4% фенольных гидроксилов. Эти данные соответствуют содержанию двух. фенольных гидроксилов и пяти атомов хлора на три ароматических ядра. По данным элементного состава, в продуктах также содержится 5—8% эфирного кислорода. В ИК-спектрах образцов имеются интенсивные полосы в области 3400-1-3600 см , характерные для фенольных гидроксилов. Полосы поглощения в области 1230Н-1265 см свидетельствуют [c.71]

Таким образом, следует ожидать, что фенол и 2,6-дихлорфенол дадут одну полосу поглощения ОН, а Ь-хлорфенол даст две полосы, так как у г с-формы может образовываться водородная связь, а у транс-формы она не образуется. Это было подтверждено экспериментально. Оказалось, что в области обертонов фенол поглощает при 7050 сл 2,6-дихлорфенол — при 6890 см , а о-хлорфенол дает обе эти полосы поглощения, причем вторая полоса намного сильнее первой 144]. Эго указывает на значительное преобладание г нс-формы, вследствие стабилизирующего влияния водородной связи. У жидкого о-хлорфенола максимум поглощения транс-формы появляется при 6620 см . Этот максимум соответствует межмолекулярной связи, которая образуется при димеризации [451 сравнимые данные были получены и в основной области спектра [112, 1131. Аналогичные результаты дало исследование о-метоксифенола, фенилпро-изводных и о-цианофенола [20] кроме того, некоторые замещенные виниловых спиртов тоже дают пару полос, соответствующих двум конфигурациям [481. Для пирока-техинов [751 обнаружен такой же эффект их внутримоле- [c.147]

Известно, что метод ЯКР-снектроскопии успешно применяется к изучению координационных взаимодействий. Так, например, этим методом были исследованы координационные эффекты в пентахлорфенильных производных ртути [7. Ранее, в ходе изучения ртутноорганических производных нитрозофенолов, было высказано предположение о возможности координации металлоорганической группировки с галогеном в о-положении [8]. В настоящей работе с целью выяснения характера внутримолекулярных координационных взаимодействий в системах указанного выше типа нами были изучены спектры ЯКР для металлоорганических производных 2,6-дихлорфенола (табл. 1). [c.713]

Таким образом, можно ожидать, что внутримолекулярная координация в о-замещенных фенолятах триалкил- и триарилолова будет затруднена по сравнению, например, с межмолекулярной координацией в аналогичных и-замещенных фенолятах. Ранее аналогичный вывод был сделан на основании данных по спектрам ЯГР оловоорганических производных меркапто-и оксипиридинов [12]. Изложенные выше соображения применимы также к свинецорганическим производным 2,6-дихлорфенола. Очевидно, малость расщеплений, наблюдаемых для 2,6-дихлорфенолятов олова и свинца, обусловлена указанными причинами. [c.715]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология