Реймера Тимана

Реакция Реймера — Тимана [c.327]

Реймера — Тимана 630 Реформатского 192 Розенгейма 866 Селиванова 960 Со.мле 628 [c.1196]

Формилирование под действием хлороформа. Реакция Реймера— Тимана. [c.361]

Формилирование ароматических соединений хлороформом (реакция Реймера — Тимана) [c.412]

Несколько особняком в рассматриваемой группе реакций стоит синтез Реймера — Тимана, с помощью которого из фенола и хлороформа в щелочной среде получаются ароматические гидрокси-альдегиды преимущественно орго-ряда. Активным реагентом в этой реакции является дихлоркарбен, образующийся при действии щелочи на хлороформ [c.138]

Салициловый альдегид—жидкость (темп. кип. 197 обладающая приятным запахом. Он может быть получен реакцией Реймера—Тимана, которая заключается в нагревании фенолов с хлороформом и едким кали. Реакция идет в две стадии [c.481]

РЕАКЦИЯ РЕЙМЕРА-ТИМАНА 381 [c.381]

Второй способ получения ванилина заключается в применении реакции Реймера—Тимана к гваяколу. Ванилин является главным продуктом реакции, но наряду с ним получается некоторое количество [c.384]

Несмотря на плохие выходы, синтез Реймера—Тимана применяется довольно широко, так как может служить для введения альдегидной группы в многоатомные фенолы, оксиальдегиды, оксикислоты и даже [c.325]

Пиррол, обладающий химическими свойствами, близкими к фенолам, вступает в реакцию Реймера—Тимана, образуя а-пирролальдегид . [c.326]

При реакции Реймера—Тимана образуются одновременно два производных орто- и пара-, с преобладанием первого. Обычно изомеры разделяют отгонкой орто-производного с водяным паром. [c.326]

КОНДЕНСАЦИЯ РЕЙМЕРА — ТИМАНА [c.77]

Оксибензойные кислоты из, оксибензальдегидов (количественное превращение при действии перекиси водорода в ацетоне [191 оксиальдегиды можно получить по реакции Реймера — Тимана). [c.240]

Реакция обычно проходит без катализатора. Для высоколипофильных субстратов оказалось, однако, полезным проводить взаимодействие в присутствии катализатора — соли цетилтриметиламмония [761]. Действительно, аномальная реакция Реймера — Тимана в условиях МФК идет при комнатной температуре с 10%-ным раствором NaOH, в то время как в отсутствие катализатора требуются более высокие температуры и более концентрированное основание [841]. [c.327]

Дальнейшие эксперименты показали, что алкильные группы от катионов четвертичного аммония или третичных аминов могут переноситься с образованием эфиров фенолов [1338, 1371]. Третичные амины — более эффективные катализаторы в реакции Реймера — Тимана, чем Р4ЫХ. [c.327]

Реакция Реймера — Тимана. Примером карбаниона, обра зующегося вследствие делокализации я-электронов, обусловленной переносом отрицательного заряда с кислорода на углерод, может служить фенолят-анион XXIX [c.268]

В реакции Реймера—Тимана фенолят-анион взаимодей-стй ет с хлороформом в присутствии сильного основания, давая о-а)1ьдегид, например салициловый альдегид XXX, плюс неболь-шое оличество п-оксибензальдегида. [c.268]

Реакция Реймера — Тимана . Эта реакция была открыта Реймером (1876) в лаборатории Гофмана в результате экс периманта, проводившегося с целью выяснения, как будет реагировать с хлороформом и щелочью в условиях изонитрильной реакции Гофмана фенол, введенный вместо анилина. Поскольку кислородный атом фенола связан с одним, а не с двумя атомами водорода, эта мысль в то время казалась очень странной. Тем не менее реакция прошла, а последующее ее изучение с участием Тимана показало, что она носит общий характер и приводит к образованию альдегидов. Условия современного лабораторного способа получения ароматических оксиальде-гидов по реакции Реймера—Тимана указаны на схеме [c.381]

При исследовании твердого псевхюкумидина , предпринятом в 1884 г. в Берлинской лаборатории по предложению Гофмана, Ауверс применил к псевдокумолу (т. пл. 73 °С т. кип. 232 °С) реакцию Реймера—Тимана и обнаружил, что она протекает плохо и максимальный выход альдегида (т. пл. 106°С) составляет 5% от теоретического, причем только незначительное количество исходного продукта остается неизменным после реакции. Ауверс отметил также, что получается большое количество (42%) нерастворимого в щелочи вещества, из которого он выделил побочный хлорсодержащий продукт, очень легко кристаллизующийся в виде больших характерных кристаллов. Строение этого соединения было установлено только несколько лет спустя (1902) и оказалось, что оно является циклическим кетоном (бесцветные кристаллы, т. пл. 96,5°С), у которого при п-углеродном атоме имеется наряду с исходной метильной группой еще и дихлорметильная группа, как показано на схеме [c.382]

Для выделения продуктов, образующихся при реакции Реймера— Тимана, реакционную смесь подкисляют и перегоняют с водяным паром, чтобы отделить мономолекулярные соединения от примеси смолистых веществ. Затем альдегидофенол и непрореагировавший исходный продукт экстрагируют щелочью, а дихлорметилкетон выделяют из нейтральной части путем кристаллизации. В СЛучае О- И П-Кр03ОЛОВ ПО-бОЧНЫе нерастворимые в щелочи продукты образуются даже и тогда, [c.382]

Приведенные факты аномального течения реакции Реймера—Тимана служат подтверждением механизма, приписываемого нормальному направлению этой реакции. Выделение дихлорметильных производных в одном каком-нибудь случае делает обоснованным предположение об образовании аналогичных 1промежуточ ных соединений и при других реакциях этого типа. Электронодонорная метильная группа, находящаяся в орто- или в пара-положении, повышает нуклеофильность этих положений и, таким образом, способствует взаимодействию с ди-хлоркарбеном. Электроноакцепторные заместители — галоиды и нитрогруппы— оказывают противоположное действие. [c.383]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

Поскольку диенон, используемый в реакции 3, а также родственные ему диеноны, получающиеся при реакции Реймера — Тимана (см. 25.6) и при аллили ровании по (Клайзену (см. 22J23), по своему строению и свойствам аналогичны п-хинолам, мы предлагаем для соединений всех этих четырех классов название ареноны. Аренон (о- или п-) является диеноном, способным образовываться из ароматического окси со единен и я или превращаться й него. [c.447]

Трополон напоминает фенол в том отношении, что цля него характерны реакции азосочетания, нитрозирования, нитрования, галоидиро-ва1П 1я, аминометилирования, реакция Реймера — Тимана, клайзенов-ская перегруппировка аллилового эфира и т. п. Такие реакции, как сульфирование серной кислотой, конденсации Фриделя — Крафтса и аерегруппировки Фриса, неприменимы к троиолону, потому что он образует сопряженные кислоты в сильных кислотах и комплексные соли с хлористым алюминием. Прибавление серной кислоты ускоряет нитрование бензола, но подавляет нитрование трополона. Для сульфирования трополона применяется сульфаминовая кислота. [c.497]

Подобно другим аренам, пиррол и его гомологи нитруются, га-логенируются, сульфируются, ацилируются по Фриделю — Крафтсу. Пирролы значительно активнее бензола и по активности сходны с наиболее активными производными бензола — аминами и фенолами, поскольку вступают в реакции типа Реймера — Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. Реакции протекают предпочтительно по положению 2, например, [c.112]

Сначала следует рассмотреть реакцию конденсации этилфор-миата с соединениями, имеющими активную метиленовую группу, а затем — реакцию Реймера — Тимана, по которой получаются оксибензальдегиды. Хотя при остальных реакциях конденсации не образуется новых альдегидных групп, они включены в этот раздел, так как принципы их аналогичны. Это относится к альдольной [c.75]

Формилирование фенолов но Реймеру-Тиману достигается нрн нагревании смесн фенола и большого избытка хлороформа с водньш раствором гидроксвда натрия при ЗО-ТО С. Выходы альдегидов обьшно невелики и редко превьш1ают 30%, одиако метод исключительно прост и доступен в практическом отношении. Главное достоинство реакции Реймера-Тимана заключается в преимущественном образовании орто-, а не нара-нзомеров, как это имеет место для реакций Гаттермана и Вильсмейера-Хаака. [c.1760]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.249 , c.268 , c.270 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.381 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.404 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.329 ]

Пространственно затрудненные фенолы (1972) -- [ c.83 ]

Новые направления химии тиофена (1976) -- [ c.233 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.630 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.122 , c.129 , c.131 , c.294 , c.511 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология