Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Стеран

    Большое внимание в последнее время уделяется стеранам, терпанам, гопанам как биологическим индикаторам. Так, В. Зейферт [35] отмечает, что нефти разного возраста содержат разное количество стеранов и тритерпанов, которые коррелируются с ОВ нефтематеринских пород. Однако в последнее время появилась информация о том, что эти УВ (их количество и соотношение) являются индикатором зрелости (степени катагенеза) ОВ и нефтей, а также могут изменяться при бактериальном окислении нефтей. Отмечалось, что даже такой сильный индикатор генетической связи, как стеран С30. претерпевает значительные изменения при катагенезе и гипергенезе [34]. [c.39]


    Фракция III 0430° С). Углеводороды состава С в—С40. Анализ этой фракции проводится главным образом для определения стеранов и гопанов. Используется капиллярная колонка с апиезоном. В за- [c.39]

    Однако уже в 1962 г. в нефти были открыты алифатические изопреноиды. Далее последовало открытие стеранов, гопанов и т. н. [c.9]

Таблица 39. Изменение конфигурации хиральных центров в стеранах при нагреве сланцев Грнн-Ривер Таблица 39. <a href="/info/50518">Изменение конфигурации</a> <a href="/info/107360">хиральных центров</a> в стеранах при нагреве сланцев Грнн-Ривер
    В табл. 38 представлены данные по относительной концентрации стеранов в нефтях различных месторождений, а также значения коэффициента созревания (старения) нефтей, вычисленные из соотношения [c.117]

    Реликтовые УВ наследуются нефтью не только по количеству соеди нений, но главным образом по типам гомологических рядов. Это особен но отражается на строении парафиновых цепей УВ нефтей, которые изу чались нами методом ИКС. В первую очередь нефтью наследуются, судя по установленным нами различиям нефтей разных генотипов, соотношения СН2- и СНз-групп, входящих в цепи, распределение СНз-групп в изопро-пильных и гемдиметильных группировках. Было отмечено, что высокая концентрация гемзамещенных УВ (что фиксируется по содержанию ге-минальных СНз-групп) может быть связана с наличием в исходном ОВ стеранов и тритерпанов, характеризующихся повышенным количеством геминальных заместителей. [c.30]

Рис. 42. Хроматограмма концентрата стеранов (гопанов) гюргянской нефти (фракция 420—500 С) Рис. 42. Хроматограмма концентрата стеранов (гопанов) <a href="/info/448674">гюргянской</a> нефти (фракция 420—500 С)
    Несомненно, что 2,6-диметилоктан, так же как и 2,6-диметилгептан, является первым представителем изопреноидных углеводородов нефтей, которые более подробно будут рассмотрены ниже. В то же время высокие концентрации 2-метил-З-этилгептапа, так же как и концентрации 2,3-диметилалканов С и Сд, заслуживают специального разъяснения. На наш взгляд, эти углеводороды могут образовываться двумя путями (схема 1). Первый [(а) или (б)] — это отрыв алифатических цепей от молекул реликтовых высокоциклических углеводородов — стеранов — или их предшественников — фито-стеринов. Как известно, стераны были найдены в больших количествах в различных нефтях. Другой возможный путь (в) образования [c.49]


    Однако в цикланах Сю некоторые эпимерные пары, например 1,3-диме-тил-5-этил- и 1-метил-З-пропилциклогексаны, уже не находятся в равновесии, поскольку преобладают менее устойчивые эпимеры [6]. Нет полного равновесия и в эпимерных стеранах (см. далее). Вместе с тем все же среди прочих изомеров диастереомеры (эпимеры) в нефтях более близки к состоянию равновесия. Процессы эпимеризации весьма важны для понимания реакций механизма нефтеобразования и для разведки нефтяных месторождений. Особенно важны процессы стереохимического созревания для оценки степени катагенетической преобразованности биоорганических молекул до нефтяного уровня. Вопросы эти подробно будут обсуждены далее. Здесь же отметим, что необходимо всегда точно определять механизм образования равновесных соотношений пространственных изомеров. [c.88]

    Хотя со времени открытия стеранов в геологических объектах прошло уже более 15 лет (см. [1]), лишь в последние годы возросла роль химии этих углеводородов и их геохимическое значение. Особенно большие работы были выполнены по стереохимии стерановых углеводородов — проблеме, представляющей большие сложности, так как в отличие от природных биологических соединений стераны нефтей оказались в значительной степени стереохимически и струк- [c.113]

    Структурная формула регулярных, т. е. обычных, стеранов (ЬУП ) с указанием особенностей пространственного строения и нумерации атомов углерода приведена ниже [7]. [c.114]

    Поэтому в земной коре под влиянием каталитического воздействия пород происходят конфигурационные изменения исходных молекул. Время и место изменения этой конфигурации (диагенез, катагенез) являются еще весьма дискуссионными. Кроме изменения конфигурации атома С-14, что приводит к молекулам, имеющим уже 1 ис-сочленение колец /D (14р), в нефтяных (геологических) стеранах возможна также эпимеризация 17-го и 20-го углеродных атомов. В результате этих превращений образуются так называемые изо-стераны (два изомера), имеющие следующую конфигурацию а,14Р,17Р,20Д и 205. Эти два углеводорода обычно хорошо разделяются при ГЖХ и хорошо видны на хроматограммах нефтей. Интересна история определения особенностей их пространственного строения. В работах автора [32, 32а] каталитической изомеризацией 5а-холестана были получены изостераны, тождественные нефтяным. На основании масс-спектров им была приписана цис- lD-, т. е. 14р-конфигурация. Аналогичные стераны были описаны в нефтях в работе Райбака [29]. Далее в работе [30] было установлено, что ники изостеранов имеют 17р-конфигурацию заместителя и два основных пика принадлежат 14р,17 ,205 и 20Д-эпимерам. Однако окончательный порядок элюирования 205 и 20Д-эпимеров, а также окончательное подтверждение строения важнейших конфигурационно измененных стеранов (на примере холестана) было сделано независимо в работах [31, 33, 33а]. [c.115]

Рис. 41. Хроматограммы равновесных смесей эпимеров различных стеранов Рис. 41. Хроматограммы <a href="/info/592978">равновесных смесей</a> эпимеров различных стеранов
    На рис. 42 приведена типичная хроматограмма смеси нефтяных стеранов (приводится только область элюирования интересующих нас ников). Поскольку область элюирования эпимерных стеранов одной массы достаточно велика, то рассмотренные выше коэффициенты лучше рассчитывать по эпимерным ситостанам (G29), так как эти углеводороды менее загрязнены примесями стеранов другой молекулярной массы. [c.116]

    Ионы с mh 400, 386 и 372 являются молекулярными для стеранов состава Си, Си и Си, Фраг-ментный ион с т/е 259 характерен для перегруппированных стеранов. Фрагментный ион с т/е 217 — основной в масс-спектрах всех стеранов. [c.119]

    Значения коэффициента созревания, рассчитываемые по концентрации 5а,14р,17р-стеранов (изостеранов), широко используются также и для оценки степени созревания рассеянного органического вещества в перспективных нефтяных регионах. [c.120]

    Другой коэффициент — коэффициент миграции — был предложен Зейфертом в работе [33]. Вычисляется он по соотношению 5а,205/5а,20/ , т. е. связан с эпимеризацией хирального центра С-20 в исходных а-стеранах. Максимально достижимое значение этого коэффициента 1 —1,2 [32]. Теоретическим основанием для введения этого коэффициента явились работы [36—38], где была показана возможность жидкофазного разделения 20Л- и 205-эпи-меров на оксиде алюминия и на цеолитах 10Х. Однако соотношение 205 и 20/ -эпимеров является в то же время и катагенетическим, поскольку в геологических условиях происходит эпимеризация центра С-20, ведущая к появлению значительных количеств 205-изомеров. [c.120]

    Формулы наиболее важных природных стероидов, являющихся вероятными источниками нефтяных стеранов, приведены ниже (это непредельные спирты — стеролы, или, что то же, стенолы (LIX—LXI, [c.123]

    Более подробно источники и механизм образования нефтяных стеранов будут рассмотрены в главе 5. [c.123]

    Кроме обычных (регулярных) стеранов, в нефтях обнаружены также их 4-метильные гомологи, т. е. углеводороды состава gg, С , Сзп [28, 39, 40]. В основе таких соединений лежит структура LXV. [c.123]


    Молекулярные массы этих углеводородов будут соответственно 386, 400 и 414. Основные фрагментные ионы mie 231 и 232. Все сте-реохимические особенности и заключения, сделанные ранее для обычных стеранов, почти полностью относятся и к 4-метилстеранам. Свойства 4-метилстеранов подробно рассмотрены в работе [41]. [c.123]

    Реакция эта протекает также и с участием алюмосиликатов, поскольку подобные соединения обнаружены в ряде нефтей [28, 30, 43, 44]. Выше приведена структурная формула перегруппированных стеранов (ЬХУ1). [c.124]

    По сравнению с регулярными (обычными) стеранами в перегруппированных стеранах произошла миграция метильных групп от С-10 к С-5 и от С-13 к С-14. Все рассматриваемые далее эпимеры имеют транс-сочжяепше колец А/В и В/С. Сочленение колец С/О различно. Поскольку перегруппированные стераны являются не биологическими продуктами, а углеводородами, возникшими при кислотной перегруппировке стеренов, особый интерес представляет определение пространственного строения наиболее устойчивых эпимеров. В работе [41] исследовано равновесие эпимеров, а в работах [30, 31] определена их конфигурация. Хроматограмма равновесной смеси эпимеров перегруппированного холестана приведена на рис. 47. [c.124]

    Поскольку при образовании перегруппированных стеранов сразу возникают 20/ - и 2015-эпимеры в равновесных концентрациях, то диастераны I, на наш взгляд, более предпочтительно использовать для определения путей миграции нефти, чем обычные стераны, тем более что в работе [41] была показана возможность жидкофазного разделения на оксиде алюминия 205- и 20/ -эпимеров диастеранов I. [c.125]

    Кроме обычных перегруппированных стеранов, в нефтях, по-видимому, имеются и их 4-метильные гомологи, что доказывается наличием ионов с m e 203, 273, 315. Свойства перегруппированных 4-метилхолестанов описаны в работе [38]. Порядок относительной термодинамической устойчивости здесь тот же, что и в обычных перегруппированных стеранах. [c.126]

    На рис. 50 приведен масс-спектр концентрата стеранов балахан-ской нефти. По наиболее характерным молекулярным и фрагментным ионам хорошо могут быть определены многочисленные представители стерановых углеводородов. [c.127]

Рис. 50. Масс-спектр концентрата стеранов балаханской нефти Указаны важнейшие фрагментные и молекулярные ионы стеранов состава Си—С Рис. 50. <a href="/info/15980">Масс-спектр</a> концентрата стеранов <a href="/info/316404">балаханской нефти</a> Указаны важнейшие фрагментные и <a href="/info/18043">молекулярные ионы</a> стеранов состава Си—С
    Тритерпаны наравне со стеранами являются важнейшими углеводородами нефтей, сохранившими структуру (но не пространственное строение), свойственную исходным природным соединениям. [c.129]


Смотреть страницы где упоминается термин Стеран: [c.31]    [c.196]    [c.108]    [c.114]    [c.114]    [c.115]    [c.116]    [c.118]    [c.118]    [c.119]    [c.121]    [c.122]    [c.123]    [c.123]    [c.124]    [c.125]    [c.126]    [c.126]    [c.126]    [c.127]    [c.127]    [c.128]    [c.128]   
Органическая химия (1979) -- [ c.687 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.483 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.560 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.128 , c.396 ]

Происхождение жизни Естественным путем (1973) -- [ c.210 , c.217 , c.218 ]

Основы биохимии (1999) -- [ c.378 ]

Органический анализ (1981) -- [ c.433 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте