Диазотирующие агенты

Д и азотированием называют процесс взаимодействия солей первичных ароматических аминов (соли минеральных кислот) с азотистой кислотой, приводящий к образованию диазосоединений. Исходными веществами во всех процессах диазотирования служат первичные ароматические амины (анилин, -нитроанилин, нафтиламин, аминонафтолсульфокислоты, бензи-дин, дианизидин и т. д.). Диазотирующим агентом почти всегда является нитрит натрия, который под действием кислот (серной или соляной) выделяет азотистую кислоту, взаимодействующую в момент выделения с аминами. [c.298]

Реакция диазотирования. Механизм реакции. Диазотирующие агенты. Условия диазотирования. Соли диазония, диазогидраты и диазотаты. Изомерия и взаимные переходы. Реакции диазосоединений с выделением и без выделения азота. Реакция Гаттермана—Занд-майера. Реакция азосочетания. Азокрасители. Основные понятия теории цветности. [c.96]

Диазотирующими агентами являются а) нитрозилхлорид 0=Ы—С1 [c.236]

Заместители, у которых + М-эффект выше —/-эффекта К(СНз)2, ОСНз и др.], сильно увеличивают реакционную способность неподеленной пары электронов атома азота аминогруппы и, следовательно, благоприятствуют протеканию реакции диазотирования. В данном случае диазотирование можно проводить мягкими диазотирующими агентами. [c.433]

Обычно ускорение диазотирования, обусловленное увеличением концентрации диазотирующего агента, превосходит замедление, связанное с уменьшением концентрации свободного амина. [c.101]

В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую ре-,ию, так как при более высоких значениях pH равновесие ион ния 7 амин смещается в сторону свободного основания, ко-значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N0 (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение [c.104]

Азотистая кислота, выступая в качестве основания, присоединяет протон и превращается в ион нитрозацидия, который в кислом водном растворе, в присутствии любой минеральной кислоты (кроме галогеноводородной), является диазотирующим агентом. В нейтральном растворе или в растворе с малой кислотностью активной формой является азотистый ангидрид. Последний образуется при взаимодействии нитрозацидия с нитрит-ионом [c.105]

Амины диазотируются тем легче, чем выше их основность. Когда основность амина сильно понижена вследствие наличия в ядре заместителей II рода, как, например, в и-нитроанилине, диазотирование следует проводить в более концентрированных растворах сильных кислот. В этом случае диазотирующим агентом является, вероятно, нитрозоний-ион N0 . [c.106]

Минеральную кислоту берут в некотором избытке (2,5 экв на I экв амина). Во время диазотирования и в конце его раствор должен иметь отчетливую кислую реакцию (pH 1—2) по универсальному индикатору. Это необходимо, во-первых, потому, что равновесие ион аммония i-t амин при более высоких значениях pH смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде. Во-вторых, избыток кислоты необходим для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином (образование диазо-аминосоединения). В-третьих, при более высоких значениях pH реакционноспособные формы диазотирующих агентов переходят в неактивные формы. В противоположность кислоте, нитрит натрия в избытке не применяется, так как диазотирование — это реакция, протекающая между амином и нитритом практически количествен- [c.186]

Реакция диазотирования, как уже говорилось, проводится в кислой среде. Кинетические исследования показали, что кислота оказывает двойственное влияние на скорость этой реакции. С одной стороны, наличие кислоты уменьшает концентрацию свободного амина и тем самым замедляет реакцию, а с другой—обусловливает возникновение диазотирующего агента. Обычно ускорение диазотирования, обусловленное увеличением концентрации диазотирующего агента, превосходит замедление, связанное с уменьшением концентрации свободного амина. [c.188]

Напишите структурные формулы диазотирующих агентов, образующихся при взаимодействии азотистой кислоты со следующими кислотами а) соляной б) бромистоводородной [c.161]

Этот метод синтеза широко применяется для получения фенолов. Он имеет особенно большое значение при замещении в строго определенном положении. Поскольку соли диазония получают из аминов, которые в свою очередь обычно синтезируют из нитросоединений, применение этого метода дает уверенность в том, что гидроксильная группа будет находиться в том положении, в котором ранее находилась амино- или нитрогруппа. Для удаления избытка азотистой кислоты после диазотирования амина применяют мочевину [54]. Соли диазония, образование которых затруднено из-за низкой основности амина, можно получать в концентрированной серной кислоте с последующим осторол<ным разбавлением после диазотирования или растворять амин в серной кислоте, а затем перед диазотирова-Нием разбавлять этот раствор [55]. В первом из этих методов диазотирующим агентом служит нитрозилсерная кислота [561. [c.291]

Взаимодействуя с аминами все зти диазотирующие агенты дают нитрозоамины, превращающиеся в кислой среде в соли диазония. Взаимодействие диазотирующего агента (для простоты [c.133]

В концентрированных кислотах образуется нитрозацидий-ион, являющийся очень активным диазотирующим агентом [c.268]

В солянокислой среде азотистая кислота превращается в нитрозилхлорид, который и является диазотирующим агентом. [c.409]

При диазотировании в соляной или бромистоводородной кислоте нитрозацидий превращается в хлористый или бромистый нитрозил, которые также являются диазотирующими агентами [c.102]

Нитрозоний-ион — это самый активный диазотирующий агент. Впервые он был обнаружен в 1950 г. при исследовании спектров [c.106]

Первичные ариламины, например анилин, реагируют с азотистой кислотой при температуре от О до 5°С, давая растворы солей диазония. Поскольку азотистая кислота неустойчива, фактически диазотирующим агентом является смесь соляной (или серной) кислоты и нитрита натрия, взаимодействие которых приводит к образованию реакционпоспособиого иона N0 , участвующего во многих грассматриваемых реакциях. [c.266]

Нитрозоний-ион — самый активный диазотирующий агент Взаимодействие его с диазотируемым амином протекает, по-видимому, по уравнению [c.188]

Известно несколько способов пол> чения диачониевых солей, но практическое значение имеет только один оиазотировапие ароматических аминов. Это реакция ариламинов с азотистой кислотой, но поскольку она неустойчива, диазотирующим агентом фактически является смесь соляной (или серной) кисло гы и нитрита натрия, взаимодействие которых приводит к образованию реакционноспособного нитрозоний-иона NO [c.162]

Нитрозоний-ион — это самый активный диазотирующий агент. Впервые он был обнаружен в 1950 г. при исследовании спектров комбинационного рассеяния растворов азотистой кислоты в хлорной или серной кислотах. Взаимодействие его с диазотируемым амином протекает, по-видимому, аналогично другим диазотирующим агентам [c.100]

Реакция диазотирования, как указывалось, проводится в кислой среде. Кинетические исследования показйли, что кислота оказывает двойственное влияние на скорость этой реакции. С одной стороны, наличие кислоты уменьшает концентрацию свободного амина и тем самым замедляет реакцию, а с другой — обусловливает возникновение диазотирующего агента (нитрозацидия, галогенонитрозила). [c.100]

Азотистая кислота в кислой среде дает несколько диазотирующих агентов (H2ONO, N аОз, =0, NO I), образование которых можно пояснить следующей схемой [c.132]

Реакционную массу перемешивают 1 ч, после чего повторяют пробу на наличие HNO2. В случае интенсивного фиолетового окрашивания ИКБ к образовавшейся золотисто-желтой суспензии диазосоединения (П) добавляют несколько капель раствора NH2SO3H для разрушения избытка диазотирующего агента. Затем суспензию охлаждают до 10 °С и используют в тот же день для азосочетания. [c.279]

Так как нитрозилхлорнд более активный диазотирующей агент, чем оксид азота(III), в разбавленной соляной кислоте диазотирование проходит быстрее, чем в серной. При анализе аминов методом диазотирования, которое проводится в разбавленных растворах, для ускорения реакции добавляют КВг при этом образуется нитрозилбромид, который является активным диазотирующим агентом. [c.268]

В еще более концентрированных кислотах, например в 85— 100% серной кислоте, образуется наиболее активный диазотирующий агент — нитрозоний-ион 0N+. [c.268]

На практике диaзoтиpoвaн e большей частью проводят следующим образом к охлажденному водному раствору амина, содержащему минеральную кислоту, приливают по каплям при размешивании холодный раствор нитрита натрия. Для проведения реакции необходима низкая температура, так как большинство диазосоединений неустойчивы. В процессе диазотирования раствор должен иметь кислую реакцию, так как при более высоких значениях pH равновесие ион аммония амин смещается в сторону свободного основания, которое значительно труднее растворяется в воде (за исключением аминов, содержащих карбоксильные или сульфогруппы), а реакционноспособные формы диазотирующего агента переходят в неактивные формы — свободную азотистую кислоту и нитрит-ион N02 (см. механизм диазотирования). Наконец, при небольших концентрациях водородных ионов образовавшееся диазосоединение реагирует с амином, образуя диазоаминосоединение [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология