Азотистая кислота активные формы

Фолиевая кислота очень широко распространена как в растительных, так и в животных организмах, что объясняется ее важной ролью. Этот кофермент участвует во многих реакциях биосинтеза, прежде всего в реакциях синтеза азотистых пуриновых оснований нуклеиновых кислот. Активной формой фолиевой кислоты является ее восстановленная форма - 5,6,7,8-тетрагидро-фолиевая кислота, которая образуется под влиянием специального фермента - тетрагидрофолатредуктазы. Ингибиторы этого фермента могут быть использованы в тех случаях, когда необходимо замедлить или прекратить синтез пуриновых оснований, а значит - и синтез нуклеиновых кислот, например при опухолевых процессах. Известны аналоги тетрагидрофолата -аминоптерин и аметоптерин, которые используются, например при лечении острой лейкемии. Аналоги фолиевой кислоты широко применяют в составе противомикробных средств, среди которых наиболее известны стрептоцид и различные сульфамидные препараты, являющиеся аналогами пара-амино-бензойной кислоты, входящей в состав фолата. Структуры фолиевой кислоты и ее коферментной формы приведены на рис. 14. [c.39]

Кислота (III) напоминает азотистую кислоту по ее строению и степени кислотности. Ее нельзя выделить, так как при обработке щелочной соли (IV) даже слабой органической кислотой образуется диазониевая соль. Щелочной диазотат может существовать в виде двух геометрических изомеров (Ганч). Образовавшийся вначале, сын-диазотат (IV) является активной формой в реакции азосочетания. Син-диазотат (IV), особенно в присутствии избытка щелочи или при нагревании, легко переходит в устойчивый анти-диазо-тат (V) последний может быть выделен в твердом виде и в определенных условиях может сохраняться более или менее долго. При осторожной обработке (V) уксусной кислотой происходит новая и обратимая изомеризация, при которой образуется нитрозамин или К-нитрозосоединение (VI). Соображения Ганча о геометрической [c.262]

Азотистая кислота, выступая в качестве основания, присоединяет протон и превращается в ион нитрозацидия, который в кислом водном растворе, в присутствии любой минеральной кислоты (кроме галогеноводородной), является диазотирующим агентом. В нейтральном растворе или в растворе с малой кислотностью активной формой является азотистый ангидрид. Последний образуется при взаимодействии нитрозацидия с нитрит-ионом [c.105]

Соли азотистой кислоты — нитриты — производятся от обеих форм. Нитриты активных металлов генетически связаны с первой структурой (связь через кислород), а нитриты тяжелых металлов — со второй, т. е. металл непосредственно связан с азотом. Нитрит-ион, имеющий угловую структуру в результате зр -гибридизации атома [c.260]

Соли азотистой кислоты — нитриты — производятся от обеих форм. Нитриты активных металлов генетически связаны с первой структурой (связь через кислород), а нитриты тяжелых металлов — со второй, т.е. металл непосредственно связан с азотом. [c.406]

Молекула фолиевой кислоты состоит из трех фрагментов азотистого гетероцикла птерина,п-аминобензойной кислоты и Ьглутаминовой кислоты. Биологически активная форма фолиевой кислоты (ее гидрированная форма — тетрагидрофолиевая кислота) функционирует в живой системе как кофермент. [c.279]

Нитрит натрия в форме азотистой кислоты принимает участие во многих реакциях с органическими соединениями. Его молено применять для определения первичных ароматических аминов диазотированием и вторичных ароматических аминов и соединений с активной метиленовой группой — нитрозированием [c.14]

Механизм реакции диазотирования предусматривает превращение азотистой кислоты в активную форму. При проведении диазотирования в кислом водном растворе активной формой является кислота, сопряженная азотистой кислоте [c.192]

В результате исследования установлено, что азотистая кислота не взаимодействует непосредственно, а превращается в результате быстрой равновесной реакции сначала в активную форму. При диазотировании в кислой среде [c.132]

При проведении диазотирования в кислом водном растворе (около 0,05 М) активной формой является кислота, сопряженная азотистой кислоте [c.573]

Фосфорная кислота всасывается кишечной стенкой главным образом в виде натриевых и калиевых солей. Не вполне еще ясно, в какой форме всасываются азотистые основания — холин и оксиэтиламин, являющиеся в свободной форме фармакодинамическими (фармакологически активными) веществами. [c.284]

Механизм всасывания высщих жирньгх кислот и глицерола был рассмотрен выще. Фосфорная кислота всасывается кишечной стенкой главным образом в виде натриевых или калиевых солей. Азотистые основания (холин и этаноламин) всасываются в виде своих активных форм. [c.323]

Предполагается, что при действии серной кислоты азотисто-водэродная кислота (NзH) в активной форме образует с карбоновой кислотой (КСООН) промежуточный продукт присоединения (1). Этот продукт, теряя азот, переходит в неустойчивое соединение с электронным оедстетом у атома азота (2), которое перегруппировывается в соединешге (3) путем перемещения В, вероятно, в виде аниона. Разло крние соединения (3) приводит к образова-ниь) амина (4) п СОоГ [c.290]

Кинетическими исследованиями, проведенными в различных условиях, установлено, что азотистая кислота в реакции диазотирования не участвует как таковая, а превращается сначала в одну цг активных форм (нитрозацидий-ион, азотистый ангидрид, галог" нонитрозил, нитрозоний-ион) [c.105]

Высказано предположение, что протонированная азотистая кислота (НгЫО Г Н+ + НМ02) является активной формой реакции и что в процессе диазотирования анилина образуется нитрозоамин как промежуточный продукт, который перегруцпнровывается в оксимную форму. От оксимной группы отщепляется вода и образуется комплексный катион (диазоний) с положительным зарядом у атома азота, связанного с ароматическим ядром, [c.27]

Поэтому прн взаимодействии с аминами активность группы N = 0 в общем недостаточна для осуществления реакции и требуется добавление кислоты, которая вызывает образование про-тонировапной азотистой кислоты и затем трехокиси азота или, возможно, ее протоиированной формы трехокись азота может [c.348]

Соединение А с молекулярной формулой СвН зМзОа (которое может быть получено в оптически активной форме) нерастворимо в разбавленных кислоте и щелочи и реагирует с азотистой кислотой в водной среде, образуя соединение Б с формулой С8Н10О4, которое при нагревании легко теряет воду и переходит в соединение В (СбН Оз) соединение А реагирует с раствором брома и едкого натра в воде, образуя соединение Г (С4Н12Н2), которое при действии азотистой кислоты в присутствии хлорной кислоты дает метилэтилкетон. Напишите структуры, соответствующие соединениям А, Б, В и Г, и уравнения для всех упомянутых в упражнении реакций. [c.96]

Детальный анализ компонентов этого сложного циркулярно дихроичного поглощения для эфиров азотистой кислоты оптически активных карбинолов был выполнен Куном [5]. Результаты, полученные для р-октилнитрита, даны на рис. 124. Имеется ряд довольно узких отрицательных полос, а также более сильная полоса противоположного знака, расположенная со стороны более длинных волн. Своеобразная форма поглоще- [c.202]

В результате кинетических исследований, проведенных в различных условиях реакции (Е. Д. Хьюз и К. К. Ингольд, 1958 г.), было установлено, что азотистая кислота не взаимодействует как таковая (HNOj), а превращается сначала в активную форму в результате быстрой равновесной реакции (предварительное равновесие). Медленной стадией, определяющей скорость процесса, является реакция этой активной формы с первичным амином (реагирующим в виде свободного амина, а не аммоний-иона). [c.573]

Аналогично протекает и диазотирование первичных алифатиче--ских аминов. Однако в этом случае мезомерия нарушается в результате присутствия насыщенного алифатического остатка, и потенциально существующая в ониевой форме молекула азота N=N отщепляется как таковая. Освобождающийся органический катион реагирует, например, с растворителем (чаще всего водой), причем могут образоваться соответствующие спирты. В случае оптически активного остатка в алифатическом амине имеется возможность обращения конфигурации. В зависимости от строения алифатического амина имеется, однако, возможность стабилизации иным путем. Так, /3, /3, /3-три-фторэтиламин ввиду большого индуктивного эффекта атомов фтора дает с азотистой кислотой диазониевое соединение и с последующим отрывом протона переходит в трифтордиазоэтан [104] [c.605]

Взаимопревращение чистых геометрических изомеров в равновесные смеси, содержащие оба изомера (один из них нередко преобладает), хорошо известно в органической химии. Путэ наблюдал такое превращение при встряхивании оливкового масла (главным образом состоящего из 1 ис-изомера, триолеина) с реагентом, содержащем в качестве активного начала азотистую кислоту, и получил твердый продукт — транс-изомер [3]. Впоследствии наблюдалось, что стереопревращения малеиновой кислоты катализируются кислотами и солями [4], так же и в случаях изомеризации изокрото-новой [5], изоянтарной [6] и цитраконовой кислот [7]. Стереопревращения были осуществлены и при нагревании чистых изомеров. В настоящее время известно, что положение равновесия между двумя формами зависит от их относительной термодинамической устойчивости. Однако смеси, образующиеся при взаимопревращениях изомеров под влиянием облучения, часто в большем количестве содержат менее стабильный изомер. Это происходит вследствие того, что фотохимически возбужденные молекулы остаются большую часть времени в состоянии с более высоким потенциалом и при возвращении в основное состояние в большем количестве образуется тот изомер, конфигурация которого ближе к конфигурации возбужденного состояния [8]. Часто для ускорения фотохимических стереопревращений применяются катализаторы обычно они содержат элементы с высоким атомным весом, например бром и иод. [c.208]

Гваяковая настойка окрашивается перекисью водорода в синий цвет только в присутствии диастазы или солода азотистая кислота окрашивает ее даже в отсутствии диастазы,— этим и различаются эти две формы активного кислорода. Так как листья всегда содержат разные виды диастазы, то окрашивание гваяковой настойки, так же как и тетраметилпарафенилен-диаминовой бумаги, можно приписывать перекиси водорода только в том случае, если доказано отсутствие азотистой кислоты. Но и помимо этого затруднения, к результатам испытаний с гваяковой настойкой нужно относиться с осторожностью вследствие чрезвычайной чувствительности реактива и сложности его приготовления, связанного с возможностью большого количества ошибок. Так, например, характерное окрашивание может получиться в чистой воде при взбалтывании ео на воздухе 1) если смола, из которой приготовляется настойка, не была взята из середины большого куска 2) если спирт, в котором растворялась смола, подвергался действию света 3) если проделывать реакцию в присутствии аммиака или другой щелочи, и т. д. [c.226]

А" — электрофил) на том основании, что 1) связь С — Н в переходном состоянии обычно еще сохраняется 2) связь С — А находится в процессе своего образования и 3) л-электронная делокализация уже не столь полна, как в основном состоянии молекулы, но еще не в такой степени нарушена, как в о-комплексе, в котором два электрона полностью локализованы. Если в кольце уже имеется один заместитель, то становится трудно оценить степень образования связи С — А и степень л.-электронной делокализации, в которой теперь участвует и имеющийся заместитель. Более того, необходимо учитывать неодинаковую электрофильность различных реагентов А" , поскольку их природа также в значительной степени определяет свободную энергию активации и тем самым точную форму и размеры переходного состояния. Необходимость учета этого фактора следует из ряда опытных данных, согласно которым для малореакционноснособных реагентов различия в относительной реакционной способности конкурирующих положений гораздо более существенно сказываются на составе продуктов реакции, чем для случая более реакционноспособных электрофилов. Иначе говоря, очень активный электрофил благодаря своей высокой реакционной способности может вызывать замещение даже по несколько дезактивированному положению, в то время как слабый электрофил может вызывать замещение только по очень активному положению в субстрате. В ароматическом замещении крайними примерами очень слабых электрофилов являются нитрозоний-ион КО , ионы диазония АгК и иод (ср. гл. 14, разд. 2, Г и гл. 18, разд. 5, Б.) Поэтому эти группы очень селективны в отношении выбора места атаки, и для их реакций может наблюдаться кинетический изотопный эффект. Так, нитрозирование 2,3-дибромфенола азотистой кислотой обнаруживает эффект = 3,6. Следует отметить, что тот же самый принцип — более активный реагент является менее селективным в отношении места атаки по сравнению с менее активным реагентом — применим и к другим реакциям, кроме ароматического замещения (см , гл. 12, разд. 2, А). [c.230]

В эндосперме покрытосеменных присутствуют растворимые азотистые вещества в форме аминокислот (аргинин, гистидин, тирозин, триптофан, цистин, метионин, лейцин, пролин, окси-пролин и пр.), а также различные физиологически активные вещества и ферменты аскорбиновая кислота, гетероауксины, провитамины, витамины (В[, В2, Вз), никотиновая кислота, биотин, пероксидаза, цитохромоксидаза, полифенолоксидаза, дегидраза, каталазы, лротеазы, пектидазы, липазы, амилаза, фитаза и др. [c.212]

СЯ в повышении активности различных ферментов. Входя в состав витамина В , весьма активно влияющего на поступление азотистых веществ и увеличение содержания хлорофилла и аскорбиновой кислоты, К. активирует биосинтез и повышает содержание белкового азота в растениях, а также играет значительную роль в ряде процессов, происходящих в живом организме. В повышенных концентрациях К. весьма токсичен, прием внутрь большой дозы К. может вызвать быструю гибель. У лиц, подвергавшихся хроническому воздействию соединений К., снижается артериальное давление, в тканях наблюдается увеличение содержания молочной кислоты, нарушаются функции печени. При этом выраженные, клинические проявления могут быть стертыми или отсутствовать вовсе. Изменения в углеводном обмене связаны с нарушениями в эндокринных отделах поджелудочной и щитовидной желез. Нарушения углеводного обмена изменение формы гликемической кривой (уплощение), нарушение толерантности к глюкозе. Ионы К. вступают в хелатные комплексы с белками, разрушающими последние. Нарушается активность мембранных ферментов, что ведет к увеличению проницаемости клеточньгх мембран, повышению в крови уровня трансаминаз, лактатдегидрогеиазы, альдолазы. Действие К. и его соединений на организм приводит к расстройствам со стороны дыхательных путей и пищеварительного тракта, нервной системы, влияют на кроветворение, а также нарушают многие обменные процессы, избирательно действуют на обмен и структуру сердечной мышцы. Все это позволяет считать К. ядом общетоксического действия. [c.457]

Однако скорость дегидратации будет возрастать только до определенного значения pH, близкого к значению рКа сопряженной кислоты азотистого основания. При дальнейшем увеличении кислотности среды будет происходить и протонирование нуклеофила (гидроксиламина). В результате концентрация его активной непротонированной формы снижается и, следовательно, уменьшается концентрация промежуточного продукта присоединения И. Таким образом, дальнейшее уменьшение pH среды, с одной стороны, понижает концентрацию (СНз)2С(ОН)ЫНОН, с другой, — повышает концентрацию Н+. Противоположно действующие эффекты компенсируют друг друга, и в области низких значений pH скорость дегидратации слабо зависит от кислотности среды (см. рис. ХУ1-2, кривая /). [c.416]