Тио пиридон, алкилирование

Наиболее сильно отличают поведение 2-оксипиридина от поведения фенола реакции алкилирования. В то время как фенол при обработке диметилсульфатом или иодистым метилом в щелочном растворе дает анизол с превосходным выходом, 2-оксипиридин в аналогичных условиях образует в основном М-метил-2-пиридон [37]. В то же время при обработке 2-оксипиридина в нейтральном растворе диазометаном единственным продуктом реакции является 2-метоксипиридин [38]. Структура обоих продуктов метилирования не вызывает сомнений, поскольку при обработке 2-оксипиридина хлорокисью образуется 2-хлорпиридин, который в свою очередь при взаимодействии с метилатом натрия дает 2-метоксипиридин. Результаты метилирования показывают, что в нейтральных и кислых растворах соединение реагирует в форме оксипиридина, в щелочных же—в форме пиридона. Серебряная соль 2-оксипиридина при обработке иодистым метилом дает смесь примерно равных количеств М-метил-2-пиридона и 2-метоксипиридина этот факт не противоречит вышеуказанному положению, если учесть слабую основность окиси серебра. [c.415]

Более правильное толкование результатов алкилирования пиридонов можно, очевидно, дать, если учесть представление о переносе реакционного центра в системах подобного типа [А. Н. Несмеянов и И. Ф. Луценко, ДАН 59, 707 (1948)].— Прим. ред. [c.415]

Другой амбидентный анион, алкилирование которого зависит от природы катиона и растворителя,—это пиридон-2. В этом случае термодинамически более выгоден процесс N-aл-килирования, и, действительно, бензилирование его натриевой соли дает преимущественно продукт М-алкилирования. Однако апротонные биполярные растворители и мягкие катионы благоприятны для процесса О-алкилирования аниона [58]. В пентане или бензоле серебряная соль пиридона бензилируется по атому кислорода. Подобным образом в межфазных условиях, где анион преимущественно связан с четвертичным катионом, предпочтительнее процесс О-алкилирования [59]. Этот процесс иллюстрируется приведенным ниже уравнением. [c.300]

В аналогичных условиях 5,5-диметилизоксазолидон дает 62—85% продуктов Ы-алкилирования и 38—15% 0-алкилирования (в зависимости от КХ) [962]. А4-Тиазолинтионы-2 и родственные им соединения подвергаются только 5-алкилированию [1086]. Опубликована также работа об О- или Ы-алкилирова-нии гидроксипиридинов в системе бензол/мода при 60 °С [394]. Как и следовало ожидать, 3-гидроксипиридин алкилируется только по кислороду, однако 4-пиридон дает смесь О/Ы-продук-гов в соотношении /з з. почти независящем от типа алкилирующего агента (н-бутил-, изобутил- и аллилбромиды). 2-Пи- [c.212]

Депротонирование диазинонов сходно с депротонированием пиридонов и приводит к образованию мезомерных анионов. Эти анионы амбидентны — при их алкилировании или ацилировании в зависимости от условий реакции и от природы взятого диазинона может доминировать либо замещение по атому азота, либо замещение по атому кислорода. [c.153]

Продукт алкилирования натриевых солей 2-пиридона хлорметилтриметил-силаном используется для дальнейшего введения алкильных заместителей к атому азота [144] [c.128]

Подобно пиридонам, оксидиазины легко депротируруются в мягких условиях с образованием амбидентных анионов, которые можно проалкилировать в условиях межфазного катализа, главным образом по атому азота [98]. 3-Пирида-зиноны в условиях межфазного катализа алкилируются исключительно по положению N(2) [99], в то время как региоселективность реакции алкилирования урацила трудно поддается контролю (см. ниже). Делокализация отрицательного заряда в Н-анионе способствует в некоторых случаях С-алкилированию, как в случае реакции 6-метилурацила с формальдегидом [100] или солями диазония [101]. [c.275]

Последние, вероятно, являются продуктами каскадного распада гипотетических интермедиатов типа 4 [4-6]. Последнее предположение подтверждает тот факт, что 2-оксопнриднн-6-тнолаты 5 в условиях этой реакции реагируют с образованием равновесной смеси линейного продукта алкилирования 6 (схема 3) и тназоло-пиридона 7 в соотношении 1 1 (выходы 68-84%). [c.231]

При использоЕзнии солей оксония [пример (585) + (С2Н5)зО+Вр4 (586)] или диазометана [пример пиридон-2-> ->2-метоксйпиридин пиридон-44-метоксипиридин + 1-метилпи-ридон-4] может происходить 0-алкилирование (см. также на стр. 71 алкилирование через промежуточное образование аниона). [c.91]

Эти равновесия особенно важны для производных пиримидина и пурина, так как эти гетероциклы входят в состав нуклеиновых кислот (см. гл. 7). Если один из таутомеров преобладает в растворе, его строение можно установить сравнением ИК-, УФ- н ЯМР-спектров со спектрами подходящих алкилированных производных. Например, УФ-спектр пиридона-2 (19) очень похож на спектр 1-ме-тилпиридона-2 (20) в различных растворителях, но существенно отличается от спектра 2-метоксипиридина (21). Таким образом, можно сделать вывод, что равновесие между пиридоном-2 и 2-гидрокси-пиридином сильно сдвинуто в сторону первого (соотношение 9 1). [c.45]

Таутомерия 2- и 4-гидрокси- и 2- и 4-аминопиридииов обсуждалась в гл. 2, разд. 2.5. В растворах 2- и 4-гндроксипиридинов преобладает кето-форма. Пиридон-2 представляет собой водорастворимое твердое вещество с т. пл. 107 °С. Алкилирование пиридона-2 метилиодидом приводит к 1-метилпиридону-2. 2-Метоксипиридин получают из пиридона-2 через 2-хлоропиридин по схеме, приведенной на рис. 5.30. Взаимодействие пентахлорида фосфора с пиридоном-2 протекает аналогично реакциям с амидами и приводит в конечном итоге к 2-хлоропиридину. [c.182]

При алкилировании (образовании четвертичной соли) азометинная связь в пиридине, естественно, поляризуется сильнее и потому становится более реакционноспособной. По этой причине свободные четвертичные основания частично превращаются в 2-оксисоединения ( псевдооснования ). Последние можно окислить феррицианидом в Ы-алкил-2-пиридоны [c.345]

При нагревании с диазоуксусным эфиром а-пиридон подвергается главным образом 0-алкилированию и в меныпей степени К-алкилированию [76]. Возможно, что эти реакции алкилирова-ния проходят при действии диазосоединения, а не карбена. [c.128]

Гидроксипиридины и пиридоны алкилируются и ацилируются по азоту или по кислороду в зависимости от применяемых реагентов и условий реакции. Пиридоны-2 обычно дают оба продукта алкилирования, но при соответствующем подборе условий один из них может преобладать [342]. При алкилировании 3-гидр-оксипиридинов, как правило, получается только одно из возможных алкоксисоедииений известны методы получения как Ы- [343], так и О-алкил- [3436, 344] производных. Пиридоны-4 напоминают 2-изомеры они дают смеси продуктов, но с заметным перевесом алкилирования по азоту [1996, 345]. А/-Гидрокси-пиридоны алкилируются в основном по гидроксигруппе [346]. Так же сложно протекает ацилирование гидроксипиридинов и пиридо-нов прямое бензоилирование всех трех гидроксипиридинов дает 0-бензоильные производные [347], тогда как при ацетилировании [c.80]

Эти же исследователи получили и описали соответствующие соединения пиперидиния. Описаны также алкилированные (высшими алкилами) пиридоны, пиперидоны, тиопиридоны и их ониевые соли [72]. [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология