Пиридин гидрокси

Гидроксилирование. Гидроксилирование пиридина требует очень высоких температур, так как гидроксил-ион — сравнительно слабый нуклеофил. В результате реакции образуется с низким выхо- [c.65]

В молекуле пиридина гидрид-анион замещается на гидроксил в очень жестких условиях [c.294]

Выше отмечалось большое ускорение гидрогеиолиза глюкозы под действием пиридина в слабокислой среде. Пиридин (как и гидроксил-ионы в щелочной среде) может осуществлять нуклеофильную атаку по углеродным атомам углевода может, вероятно, служить и медиатором (переносчиком) активного водорода с катализатора в жидкую фазу, однако для полного объяснения каталитического действия пиридина требуются дальнейшие исследования. [c.95]

Тозилат 3-анилино-1-фенил-1Я-[1,2,4]триазоло[4,3-й ]пиридиния-4 91 получают при взаимодействии и-толуолсульфохлорида с М-гидрокси-М, М"-дифенил-гуанидином 90 в смеси сухого пиридина и толуола при низкой температуре [93]. [c.131]

Для измерения концентрации гидроксильных групп (бренстедов-ские центры) и трехкоординированного алюминия (льюисовские центры) было использовано взаимодействие пиридина с цеолитами. Образование иона ниридиния (взаимодействие пиридин — гидроксил) обнаруживается в ПК-снектре но полосе поглощения 1545 см . Если пиридин связан координационной связью с трехкоординированным алюминием (льюисовский центр) или же с катионами, в ПК-снектре наблюдается полоса поглощения в области 1440-1450 см-1 [72]. [c.483]

Такая специфичность к первичной гидроксильной группе показывает, что получение желаемых З -фосфатов может быть затруднено. Например, дифенилхлорфосфат не реагирует с 2, 5 -бис-0-метокситетрагидропиранилуридином в пиридине при комнатной температуре. Свободный З -гидроксил в этом соединении слишком экранирован, чтобы реагировать с названным объемистым фосфорилирующим агентом. Однако замена пиридина на более эффективный нуклеофильный катализатор, например 5-хлор-1-метилимидазол, приведет к образованию продукта реакции. [c.172]

В таблице 9 приведена температурная зависимость константы скорости перегруппировки диэтил-2-гидрокси-1,1.1.3,3,3-гек-сафторизопропилфосфоната до 1,1,1,3,3,3-гексафторизопропил-диэтил фосфата (4.9) под действием пиридина в дихлорметане [8]. Вычислить значения стандартных энтальпии и энтропии активации реакции. [c.72]

В результате исследования различных нитросоединений двухвалентной платины было установлено, что группы, находящиеся в гране-положении к ЫОг обладают определенной подвижностью и замещаются на другие адденды. Например, в молекулах, содержащих С1—Р1—N02 координату, хлорогруппа легко замещается на гидроксил, пиридин, гидроксиламин, этилендиамин и т. п. с образованием приведенных в табл. 21 веществ. Это означает, что трансвлияние хлорогруппы ниже, чем N02. С другой стороны, при взаимодействии ННзС1ВгС1Р1К с пиридином замещению подвергаются не бромо-, а хлорогруппа т. е. последняя обладает более низкой трансактивностью. Наконец, сравнение результатов изучения реакций, протекающих с соединениями, со- [c.103]

В равновесии аномерных форм преобладает а-манноза с аксиальной ориентацией гликозидного гидроксила в этом снова проявляется аномерный эффект — стабилизация аксиальной ориентации под влиянием соседнего пиранового кислорода. В среде с меньшей диэлектрической проницаемостью (в пиридине) доля а-маннозы возрастает до 85 7о. [c.630]

Повышенной способностью к метилированию отличаются гли-козидный и первичный спиртовый гидроксилы и гидроксил при втором углеродном атоме [5. Гидроксильная группа при четвертом углеродном атоме менее реакционноспоссбна к метилированию [6]. Первичная спиртовая группа у шестого углеродного атома наиболее легко взаимодействует с трифенилхлорметаном с образованием трифенилметиловых эфиров моносахаридов [7, 8]. Эту реакцию (тритилирование) используют для установления наличия свободной гидроксильной группы у Сб. Трифенилметиловые эфиры (тритило-вые) получают при действии на альдозы трифенилхлорметана в пиридине при комнатной температуре или непродолжительном нагревании. Реакция протекает по схеме [c.11]

Способность атома Y принимать участие в Н-связях нередко ассоциируется с присутствием у Y так называемых неподеленных пар электронов. Атом азота в пиридине С5Н5 N имеет одну неподеленную пару электронов и может принимать участие в образовании одной Н-связи. Атом кислорода в воде имеет две неподеленные пары электронов и соответственно способен участвовать в двух Н-связях. Каждый из атомов хлора в I 4 имеет три неподеленные пары электронов повидимому, каждая из них может принимать участие в одной связи. Способность молекул RX—Н и YRj образовывать Н-связи существенно зависит от вида молекул. Например, карбонильная группа )с=о в кетонах образует менее прочные Н-связи с гидроксилом О—Н, чем KapooHHJjbHBH группа в карбоновых кислотах. В спиртах кислород гидроксила способен присоединять группы О—Н с образованием [c.57]

Гидрокси-9-.антрон легко восстанавливается цинковой пылью и уксусной кислотой, а также дитионитом натрия при недостатке щелочи до 9-антрола. Последний в кислой среде изомеризуется в таутомерный ему 9-антрон. Оба таутомера могут быть выделены в индивидуальном виде, но в растворе устанавливается их равновесие, состояние которого зависит от использованного растворителя в уксусной кислоте и пиридине преобладает 9-антрол, а в хлороформе ацетоне — 9-антрон. При дальнейшем восстановлении цинковой пылью и аммиаком получается антрацен. Такое восстановле--ние интересно для получения производных антрацена, которые не могут быть получены непосредственно из него. [c.300]

Для аналитических целей важно, что алкоголиз хлорангидридов иногда может быть осуществлен и в водной среде. Это дает возможность выделить спирт из водного раствора непосредственно в виде производного карбоновой кислоты (реакция Шоттен — Баумана). В водном растворе реакцию удается провести только с теми хлорангидридами, которые трудно растворимы в воде. В этом случае хлорангидрид извлекает из водной фазы спнрт и реагирует с ним гомогенно. Конкурирующая реакция между хлорангидридом и водой (или прибавленным для связывания кислоты ионом гидроксила) идет лишь на границе раздела фаз и поэтому лротекает медленно. Для того чтобы избежать омыления образовавшегося сложного эфира, надо работать в среде, близкой к нейтральной, т. е. прибавлять щелочь по каплям по мере ее расходования. Надежным способом избежать омыления сложного эфира является проведение реакции с безводным спиртом в присутствии пиридина, связывающего кислоту (реакция Эйнхорна). [c.81]

Гидрокси- и гидроксиметилпроизводные пиридина также используются в качестне лекарственных веществ. Например, к этому ряду принадлежат антиатеросклеротический препарат пармидин (51), витамин (52) и антималярийное средство эн-пиролин (72). [c.122]

При ацетилировании меркапталя уксусным ангидридом в присутствии пиридина выделена смесь тетраацетильных производных, разделенная хроматографически. Выделение тетраацетильного производного в двух аномер-ных формах свидетельствовало о том, что стрептозная часть молекулы стрептобиозамина имеет строение циклического полуацеталя и что в молекуле стрептомицина остаток стрептидина присоединен к остатку стрептобиозамина через гликозидный гидроксил стрептозной части последнего (Хупер с сотр., 1946). [c.720]

НИКЕЛЯ(И) НИТРАТА ГЕКСАГИДРАТ NiiNOa) 6Н2О, зеленые крист. (пл 56,7 °С, (раал > 140 °С раств. в воде (48,5%), этаноле, метаноле, глицерине, плохо — в ацетоне, эф., пиридине. Получ. взаимод. гидроксида или гидроксо карбоната Ni с HNO3. Примен. для получ. др. соед. Ni и никельсодержащих кат. компонент электролитов д.и нанесения покрытий Ni на металлы, шихты в произ-ве цветной керамики. [c.378]

Рассмотрим В-глюкозу (2). Пусть нам нужно защитить все гидроксильные группы, кроме гидроксила при С-6. Такая задача сравнительно проста, так как интересующий нас гидроксил первичный и заметно отличается по реакционной способности от остальных гидроксилов в молекуле — вторичных спиртовых и полуацетального. Эту повышенную реакционную способность и используют на ключевой стадии синтеза. Глюкозу обрабатывают трифе-нилметилхлоридом (тритилхлоридом, как его часто сокращенно называют) в пиридине. При реакции тритил- [c.123]

Особенно высокой каталитич. активностью в гетеролитич. р-циях обладают т. наз. бифункциональные ка-тализаторы-соед., молекулы к-рых включают как акцепторную, так и донорную группы. Р-ция в этом случае идет через циклич. переходное состояние. Так, 2-гидрокси-пиридин-хороший катализатор мутаротации глюкозы вследствие одноврем. участия в р-ции донорного атома N и акцепторной группы ОН гидроксипиридина. Активность 2-гидроксипиридина существенно выше, чем эквивалентной смеси пиридина и фенола, взятых в тех же концентрациях. Усиление каталитич. эффекта по сравнению с монофункциональными катализаторами определяется прежде всего энтропийным фактором-уменьшением числа частиц, образующих активиров. комплекс. [c.592]

ИЗОТИАЗОЛ (1,2-тиазол), мол. м. 85,1 бесцв. жидкость с запахом пиридина т. кип. 114°С dl° 1,1706 п ° 1,5320 слабое основание, — 0,5 хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. В сильных к-тах протонируется по атому N. Под действием оснований претерпевает обратимое депротонирование по положениям 3 и 5. Обладает ароматич. св-вами. Для И. характерно электроф. замещение у атома С-4, нуклеофильное-у атомов С-3 и С-5, металлирование под действием 4H9Li в положение 5. Галогензамещенные И. реагируют с нуклеофилами с образованием, напр., гидрокси-, алкокси-, цианопроизводных. Жесткие алкилирующие агенты, напр, борфторид триэтилоксония, алкилируют И. по атому азота. 3- и 4-Ме-тилизотиазолы бромируются по радикальному механизму в боковую цепь. И. устойчив к действию окислителей и восстановителей (восстанавливается только в присут. катализатора). Под действием света изомеризуется в тиазол. [c.195]

Поскольку, однако, соотношение изомеров (85 15) по данным ЯМР П не менялось при изменении растворителя с ДМСО-й б на СвВв, очевидно, что упомянутая примесь представляет собой 1,3-диметил-7-оксо-5-(трифторметил)пира-золо[3,4-6]пиридин 15. На основании сопоставления спектров ЯМР Н, снятых в ДМСО-й б и в СбВб сделан также вывод о том, что в неполярном растворителе равновесие между гидрокси- и кетоформами 15 и 16 сдвигается в сторону гидроксиформы. Конденсация (3-дикетонов (за исключением дибензоилметана) с 1-замещенными 5-аминопиразолами протекала без всяких осложнений при нагревании эквимолярных количеств обеих компонент до 150-160°С с отгонкой воды. Пиразоло[3,4-6]пиридины 17, 18 выделены с выходами 60-95%о [18] (схема 5). [c.115]

Гидрокси-8-азакумарины типа 2, полученные конденсацией 2,6-дигидрокси-пиридина 1Ь и 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина 1а с ацетоуксусным и метилаце-тоуксусным эфирами при нагревании в присутствии 2пСЬ, далее после превращения в кетоэфиры 4, 5 были использованы в синтезе азапсораленов 6-8 [5, 6] (схема 3). [c.161]

Из 2-алкиламино-, 2-диалкиламино- и 2-морфолино-6-гидроксипиридинов по реакции Пехмана получен ряд 8-азакумаринов. В случае 2-амино-6-гидрокси-пиридинов со свободной аминогруппой 11 образуется смесь азакумаринов 12 и нафтиридииов 13 [4] (схема 5). [c.162]

Смесь малоновой кислоты, уксусного ангидрида и анилида ацетофенона в уксусной кислоте образует ш situ интермедиат 60, который в избытке малоновой кислоты превращается в 4-гидрокси-6,7-дифенилпирано[3,2-с]пиридин-2,5(6Я)-дион 61 (43%) [41] (схема 24). [c.172]

Приведенная выше схема бьша применена для получения гетероциклических аналогов флавонов - хромонов, содержащих в положении 2 остатки фурана, пиридина, пиперидина, морфолина [10-13]. В данном случае конденсация о-гидрокси-ацетофенонов с эфирами гетероциклических карбоновых кислот проводилась в пиридине, диоксане или а-пиколине в присутствии гидрида натрия, причем полученные (3-дикетоны без выделения из реакционной смеси обработкой разбавленными кислотами переводились в хромоны с выходами 35-85%. [c.194]

Производные 1-арил-3-карбокси-6-метилпиридазин-4-она 116 можно синтезировать в результате рециклизации арилгидразонов 115, полученных сочетанием солей диазония с 4-гидрокси-6-метил-2Я-пироном 114 в пиридине. Последующий аминолиз приводит к карбоксамидам 117 [104] (схема 46). [c.356]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология