Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бензол серебряная соль

    Другой амбидентный анион, алкилирование которого зависит от природы катиона и растворителя,—это пиридон-2. В этом случае термодинамически более выгоден процесс N-aл-килирования, и, действительно, бензилирование его натриевой соли дает преимущественно продукт М-алкилирования. Однако апротонные биполярные растворители и мягкие катионы благоприятны для процесса О-алкилирования аниона [58]. В пентане или бензоле серебряная соль пиридона бензилируется по атому кислорода. Подобным образом в межфазных условиях, где анион преимущественно связан с четвертичным катионом, предпочтительнее процесс О-алкилирования [59]. Этот процесс иллюстрируется приведенным ниже уравнением. [c.300]


    Этим методом пользуются и при получении сложных эфиров кислот, карбоксильная группа которых находится при третичном углеродном атоме. Вместо серебряных солей используют более дешевые натриевые или калиевые соли. Реакцию можно проводить в растворителях (бензоле, толуоле, эфире, хлороформе, уксусной кислоте) или без растворителей, непосредственно действуя избытком галогеналкила на соответствующую соль. [c.170]

    Ацетилглицин был получен при взаимодействии хлористого ацетила и серебряной соли глицина в абсолютном эфире или бензоле при действии уксусного ангидрида на суспензию глицина в теплом бензоле при нагревании глицина с уксусным ангидридом при действии кетена на водный раствор глицина или его натриевой соли и при действии уксусного ангидрида на водно-щелочной раствор глицина . [c.70]

    Гиппуровая кислота может быть получена из мочи травоядных животных нагреванием бензамида с монохлоруксусной кислотой - нагреванием ангидрида бензойной кислоты с глицином нагреванием бензойной кислоты с глицином нагреванием хлористого бензоила с серебряной солью глицина, суспендированной в бензоле или с глицином и окисью цинка и действием хлористого бензоила на щелочной раствор глицина [c.160]

    Другое подтверждение приведенного выше механизма состоит в следующем. Реакция серебряной соли бензойной кислоты с бромом в четыреххлористо.м углероде дает 53% бром-бензола, 5% хлорбензола и 6,7% бромтрихлорметана. Образование этих соединений легко объяснить, если принять, что наряду с реакциями, приведенными выше, происходит взаимодействие фенильного радикала с четыреххлористым углеродом, как указано ниже [16, 17].  [c.448]

    За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]


    Выделять комплекс необязательно присоединение ацетиленового проилшлного к комплексу, образованшемуся и бензоле, протекает удовлетворительно. Одпако исполь овать беизол в качестве разбавителя при работе с хлором или бромом нецелесообразно, так как он принимает участие в реакции. Пригодным разбавителем является четыреххлористый углерод. Так, например, при обработке серебряной соли бензойной кислоты в четы-реххлористом углероде бромом, хлором или йодом с последующим прибанлением гептина-1 образуются с хорошими пыходами соответствующие галоидацетилены [И]. [c.469]

    Гексадекандиол-1,2 [99]. Раствор 10,6 г йода п 100 мл сухого бензола прибавляют при взбалтывании к суспензии 26,5 г серебряной соли бензойной кислоты в 150 мл бензола. К смеси меД-яенно, также мри взбалтывании, прибавляют 10,5 г гексадецена-1 в 50 мл бепзо-па. Смссь кипятят в течение 1 часа с обрат- [c.476]

    Большое значение для развития метода ангидридов и применения его в пептидном синтезе имела работа Курциуса и результаты, полученные в 1881 г. Получая бензоилглицин (гиппуровую кислоту) из серебряной соли глицина и бензоилхлорида в кипящем бензоле, Курциус выделил также бен-зоилдиглицин и бензоилгексаглицин. Уже тогда предполагали, что ангидрид N-бензоилированной аминокислоты или пептида образует с бензойной кислотой реакционноспособный промежуточный продукт. Основываясь на этих данных, Виланд и сотр. спустя 70 лет применили метод смешанных ангидридов для целенаправленного синтеза пептидов. Для синтеза пептидов наряду с асимметричными ангидридами можно применять симметричные ангидриды и внутримолекулярные ангидриды карбаминовой кислоты (N-карбоксиангидриды). [c.141]

    При обработке моноолефинов (I моль) серебряной солью бензойной кислоты (2 моля) и иодом (1 моль) в сухом бензоле образуются дибензоаты соответствующих гликолей. В зависимости от реакционной способности олефина реакция проводится при комнатной температуре или при длительном кипячении с обратным холодильником (до 50 час) (128]. Хотя нет необходимости в выделении серебряного комплекса VI, Гершберг [64] все же предложил удобный метод извлечения этого комплекса из гильзы в приборе Сокслета в кипящий бензольный раствор олефина. Указанные выше реагенты наиболее употребительны, но иод можно заменить хлором или бромом, вместо серебряной соли бензойной кислоты можно использовать соли уксусной, пропионовой, -масляной, л-ни-тробенЭойной и 3,5-динитробензойной кислот, а вместо бензола— четыреххлористый углерод, хлороформ или эфир. Однако самые лучшие выходы достигаются при использовании серебряной соли бензойной кислоты, причем дибензоаты гликолей хорошо кристаллизуются и легко омыляются. [c.136]

    Однако вместо метода с применением серебряных солей следует отдать предпочтение реакциям в гомогенной среде. Так, совсем недавно на основе опыта, накопленного в области нуклеотидов, в синтезе фосфатов сахаров были использованы соли с органическими катионами, растворимые в неполярных растворителях. В результате стали более доступны лабильные гликофуранозилфосфаты и, что еще важнее, появилась возможность осуществлять больший контроль за образующимся аномером путем выбора подходящей защитной группы в сахаре в положении С(2). Райт и Корана [316] вводили 2,3,5-три-0-бензоил-Р-о-рибофуранозилбромид (СЬХ ) в реакцию с дибензилфосфатом триэтиламмония в бензоле при 5°. Образовавшийся очень неустойчивый 1-(дибензилфосфат) путем гидрирования и отщепления бензоильных групп в щелочной среде (в которой гликозил-1-фосфаты вполне устойчивы) был превращен [c.134]

    Фталевые Э(])ирокислоты часто образуют характерные серебряные соли, которые растворимы в эфире и бензоле, как например кислая серебряная соль фитолфталевой кис. юты, или в бензоле и метаноле, как серебряная соль производного ii-цитронеллола и имеют определенную температуру плавления. С помощью такой растворимой в эфире соли можно кислый эфир фталевой кислоты отделить от фталевой кислоты, а с помощью растворимой в воде соли от фтале-вого ангидрида и спирта. [c.39]

    Физер [12] нашел, что при алкилировании серебряной соли 2-окси-1,4-пафтохннона иодистым метилом в эфнре или бензоле образуется смесь примерно равных частей метиловых эфиров пара-и (9рт )-хинонов н что эту смесь легко разделить обработкой раствором Н. б. пара-Хииои растворяется лишь в ничтожных количест- [c.373]

    Обычные методы получения аллилэфирных производных трополона, которые являются исходными продуктами для перегруппировки Кляйзена, требуют осторожной обработки серебряной соли трополона аллилиодиппм в тщательно осушенной системе. Однако недавно эфир был просто и с высоким выходом получен по реакции калиевой соли трополона с аллилбромидом в присутствии 18-краун-б в бензоле [ схема (4.102)11 158]. им методом были получены различные производные трополона. [c.244]

    Аналогично, при реакции серебряной соли 6-нитрокарбостирила и иодистого метила образуется О-метильное производное [465]. С другой стороны, имеются сведения о том, что 5-нитрокарбостирил при нагревании с иодистым метилом, едким натром и бензолом при 200—250° дает Ы-метильное производное [466]. Декер сообщил об образовании Ы-алкильных производных большого числа нитрокарбостирилов при действии на их натриевые соли иодистого метила, иодистого этила или диметилсульфата [467] однако в более поздних работах [468] было показано, что эти соединения в действительности являются О-алкильными производными. [c.108]


    Морфолон растворим в воде, меньше растворим в этаноле и диоксане и лишь умеренно в холодном бензоле и эфире, тогда как 2-метил-З-морфолон лучше растворяется в органических растворителях [87]. Оба соединения дают осадки с йодной ртутью и не дают их с пикриновой кислотой. При нагревании с алкоголятами натрия или калия они образуют N-соли щелочных металлов. Нерастворимая серебряная соль, полученная из 3-морфолона и нитрата серебра, реагирует с йодистым метилом при нагревании в запаянной трубке с образованием 4-метил-З-морфолона. [c.426]

    То же Серебряная соль этилфе-ниларсиновой кислоты, иодистый этил Бензол, нагревание 3 ч 93 [c.70]

    До сих пор обсуждение комплексообразующих свойств полиэфиров было сконцентрировано на синтетических лигандах. Однако известен ряд природных соединений, проявляющих антибиотические свойства и обладающих способностью образовывать комплексы с ионами щелочных и щелочноземельных металлов, растворимые в липидах. Многие из них содержат остатки циклических эфиров, тогда как другие, которые здесь рассматриваться не будут, представляют собой нейтральные макроциклы, кольцо которых состоит из амидных и сложноэфирных связей (например, валиномицин). В этом классе циклических эфиров можно провести различие между макроциклическими нейтральными молекулами и одноосновными кислотами. В качестве примера веществ последней группы можно привести нигерицин (115), который первоначально был выделен [187] в 1951 г. вместе с двумя другими кислыми метаболитами из неидентифицированного вида Streptomy es . Интересно отметить, что растворимость солей щелочных металлов этих метаболитов в бензоле и горячем петролейном эфире и их нерастворимость в воде были обнаружены в процессе их выделения, однако из этого не последовало соответствующих выводов. Спустя 17 лет структура нигерицина была установлена методом рентгеноструктурного анализа его серебряной соли, которая изоморфна натриевой соли. Полученные результаты показали, что в кристалле один атом кислорода карбоксилат-аниона связан водородной свя-зью с двумя гидроксильными группами в кольце А с образованием [c.424]

    Резонансные структуры диазоалканов, рассмотренные нкми ранее, облегчают выявление достаточно полной зарядовой компенсации. Дипольные моменты дифенилдиазометана — 1,422) и этилдиазоацетата — 2,03Л (в бензоле при 25° С) [279] согласуются с этим выводом. Образование пятичленных циклов в результате присоединения диазоалканов к а,р-ненасыщенным сложным эфирам наблюдалось впервые в 1888 г. Бюхнером [280]. Аддукт, полученный из метилдиазоацетата и диметилфумарата, представляет собой не ожидаемый Д1-пиразолин, а более устойчивый триметил-А -пиразо-лин-3,4,5,-трикарбоксилат серебряная соль трикарбоновой кислоты при нагревании дает пиразол [280]  [c.497]

    Серебряная соль метил-фениларсиновой кислоты, иодистый метил Бензол, нагревание 2 ч 93 [c.57]

    Влияние растворителя. Четыреххлористый углерод является,, по-видимому, лучшим из обычных растворителей для рассматриваемой реакции, хотя имеются отдельные примеры, в которых другие растворители давали более благоприятные результаты. Например, получение н-пропилбромида из серебряной соли масляной кислоты проводят в нитробензоле если эту реакцию проводить в четыреххлористом углероде, то отделение н-пропилбромида от растворителя окажется затруднительным, так как оба эти вещества имеют приблизительно одинаковые температуры кипения [20]. Опыты, проведенные Олдхэмом и Уббелоде показали, что хорошие выходы ундецилйодида можно получить, применяя бензол (72—80%), четыреххлористый углерод (70—78%) или петролейный эфир (51—65%) [8]. В тех немногочисленных опытах, в которых реакция с серебряной солью проводилась в сероуглероде, выходы были низкими [25]. Кэзон и Уэй получили циклобутилбромид, проводя реакцию в четыреххлористом углероде при низкой температуре [35], однако то же галоидное соединение было приготовлено действием брома на ртутную соль кислоты в сероуглероде [5]. Дихлорид- [c.460]

    Смесь, состоящая из 2 молей серебряной соли бензойной кислоты, 1 моля олефина и 1 моля йода в сухом бензоле, дает удовлетворительные результаты [9]. В случае простейщих олефинов выходы составляют около 90%, диаллила—60%, аллило-вых эфиров карбоновых кислот—70% и эфиров акриловой кислоты— 35%. Серебряную соль бензойной кислоты можно заменить другими серебряными солями, но дибензойные эфиры 1,2-гликоля имеют то преимущество, что они образуются легче, лучше кристаллизуются и омыляются без затруднений [9, 10]. [c.464]


Смотреть страницы где упоминается термин Бензол серебряная соль: [c.215]    [c.531]    [c.97]    [c.212]    [c.219]    [c.285]    [c.286]    [c.290]    [c.292]    [c.299]    [c.464]    [c.466]    [c.467]    [c.468]    [c.476]    [c.136]    [c.407]    [c.167]    [c.1209]    [c.66]    [c.66]   
Химия органических соединений серы Часть 2 (1951) -- [ c.333 , c.390 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте