Малонилкофермент

Биосинтез жирных кислот может происходить параллельно двумя путями. Первый в общих чертах обратен процессу распада, а второй, более важный путь включает первоначальное карбоксилирование ацетилкофермента А (разд. 14.7) с образованием более реакционноспособного малонилкофермента А (ри . 15.10). [c.317]

Малоновая кислота [СН2(СООН)2] в форме своего производного малонилкофермента А является промежуточным продуктом биосинтеза глицеридов. [c.183]

Аналогично можно сформулировать механизм биосинтеза жирных кислот посредством последовательного присоединения двууглеродных фрагментов к молекуле ацетилкофермента А ( исходная частица ). Однако, по крайней мере в данном случае, необходим, по-видимому, более эффективный нуклеофил, и поэтому в качестве удлиняющего цепь агента используется малонилкофермент А (83) [70] (последний образуется из ацетилкофермента А в результате АТР-зависимого ферментативного карбокснлирования). Движущей силой реакции конденсации является декарбоксилирование, сдвигающее равновесие вправо, в результате чего образуется ацето-ацетильное производное. Прежде чем вступить в конденсацию, ацетильные и малонильные группы переносятся, вероятно, на специальный белок-носитель, а затем на фермент (синтетазу жирных кислот). В каждом случае, однако, конденсация проходит с участием тиоловых сложных эфиров и формально аналогична показанной на схемах (55), (56). Биосинтез поликетидов протекает по близкому механизму. [c.614]

Еще один пример биологически важного процесса — образо-ание малонилкофермента А при действии на ацетнлкофермент А иоксида углерода. Последний в данном случае играет роль арбонильной компоненты. [c.207]

Реакция диоксида углерода с ацетилкоферментом А, приЕ дящая in vivo к образованию малонилкофермента А, рассмотре в разделе 7.4. [c.208]

Эта гипотеза подробно изложена Берчем [29, 37], который немало сделал и для ее экспериментального подтверждения. Предметом недавних исследований явилось изучение механизма, посредством которого молекулы ацетилкофермента А связываются между собой [38, 98, 101]. Ниже приведены основные этапы этого процесса. Взаимодействие ацетилкофермента А с двуокисью углерода приводит к образованию малопилкофермента А (VI), который своей активной метиленовой группой реагирует с другой молекулой ацетилкофермента А, давая ацетилмалопилпроизводное VII. При декарбоксилировании последнего образуется ацетоацетил-кофермент А (VIII). Далее цепь удлиняется повторными реакциями с малонилкоферментом А [c.471]

В последнее время стали появляться данные, согласно которым ацетилкофермент А не является единственным исходным продуктом, с участием которого происходит биосинтез жирных кислот. Брейди, например, показал, что, кроме ацетил-кофер мента А, в биосинтезе жирных кислот может принимать участие угольная кислота, которая, соединяясь с ацетилкоферментом А, образует малонилкофермент А. По его данным, схему реакций синтеза жирных кислот, вернее схему удлинения их углеродной цепочки на два углеродных атома, можно представить следующим образом. [c.316]

В опытах ряда других исследователей также было показано, что малонилкофермент А—возможный промежуточный продукт в биосинтезе жирных кислот. При сравнении этой схемы биосинтеза жирных кислот со схемой, приведенной выше, видно, что здесь углеродная цепочка удлиняется в результате присоединения не двууглеродного ацетила, а трехуглеродного малонила. Однако сам малонилкофермент А образуется из ацетилкофермента А и карбонилфосфата (СОг), а при присоединении малонила к углеродной цепочке выделяется молекула углекислоты. Таким образом, третий углеродный атом малонила, образовавшийся при присоединении СОг, в жирную кислоту не внедряется, а теряется в процессе конденсации. Поэтому можно сказать, что синтез жирных кислот происходит только из ацетилкофермента А. [c.317]

Аналогичная последовательность реакций включена в биосинтез поликетидов и жирных кислот (рис. 9.26). Конденсация малонилкофермента А с карбонильной группой ацетилкофер-мента А является биохимическим эквивалентом ацилирования малонового эфира. Продукт легко теряет СО2, образуя ацето ацетилкофермент А, который может восстанавливаться до производного насыщенной карбоновой кислоты или конденсироваться снова с малонилкоферментом А с образованием поликетидной цепи (гл. 15). [c.221]

Биотин (витамин Н) участвует во введении диоксида углерода в органические молекулы, например в превращении аце-тилкофермента А в малонилкофермент А (гл, 15). Биотин образует с диоксидом углерода аддукт, способный распадаться [c.300]

Кроме жирных кислот из ацетата и малоната могут образоваться соединения других классов. При последовательных конденсациях ацетилкофермента А с несколькими молекулами малонилкофермента А получаются поликетоны (рис. 15.12), которые далее циклизуются, давая продукты, известные как поликетиды. [c.318]

С реакции образования малонилкофермента А из ацетилкофермента А при фиксации СО2 с участием АТФ в качестве источника энергии [c.63]

Предполагается, что модифицированная малая форма, существование которой до сих пор не доказано, находится в равновесии с субъединицами и имеет конформацию, обеспечивающую ее линейную агрегацию в крупную форму. Изоцитрат и цитрат способствуют смещению равновесия вправо, а АТФ и малонилкофермент А сдвигают равновесие в сторону малой формы. С точки зрения регуляции обмена веществ кажется очень вероятным, что этот длинный фибриллярный белок может выполнять также, какую-нибудь структурную функцию. [c.63]

Преимущество КоА—ЗН сравнительно с КоА—ОН состоит в том, что связи С—3 слабее, чем связи С—М —ЗН — лучшая уходящая группа, чем —ОН. в) Если использовался радиоактивный СО2 и полученная гексановая кислота не содержит радиоактивности, это не обязательно должно исключать приведенный механизм реакции-, поскольку стадия декарбоксилирования, возможно, заключается в потере только карбоксильной группы, первоначально образовавшейся из радиоактивной СО2. Далее, малонилкофермент А является асимметричным в том же смысле, что и лимонная кислота (1, разд. 17-8). [c.708]

Восстановление кетонной группы ацетоацетилкофермента А приводит к сложному эфиру тиола и карбоновой кислоты с четырьмя углеродными атомами. Повторные конденсации с малонилкоферментом А, за которыми следуют реакции восстановления, приводят в конечном счете к жирным кислотам. Каждое повторение цикла увеличивает длину цепи на два углеродных атома. [c.453]

Происходит карбоксилирование ацетилкофермента А н образование трехуглеродного соединения — малонилкофермента [c.367]

Четырехуглеродное соединение восстанавливается при участии редуктазы, активной группой которой является НАДФНг- В дальнейшем оно реагирует с новой молекулой малонилкофермента А с образованием шестиуглеродного соединения [c.368]

Образование малонилкофермента А-решающий шаг в синтезе жирных кислот [c.149]

Справочник биохимии (1991) -- [ c.107 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.207 , c.286 ]

Основы органической химии (1983) -- [ c.221 , c.300 , c.317 , c.318 , c.326 ]

Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1 (1967) -- [ c.471 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.574 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.453 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология