Вихтерле реакция

Вихтерле [8] подтвердил данные Ньюмена, но указал, что при отсутствии атомов в положении б наличие большого числа атомов в положении 5 заметно снижает скорость реакции сложного эфира с RMgX (на примере метиловых эфиров триметилуксусной и изомасляной кислот). Отклоняется от правила изобутилацетат, реагирующий с RMgX почти с той же скоростью, что и метилацетат, в то время как этилацетат реагируете заметно меньшей скоростью. Эти исключения указывают на то, что наряду со стерическими надо учитывать и другие влияния. [c.182]

В реакции Вихтерле енолят циклического кетона алкилируют [c.620]

Вихтерле [356] исследовал полимеризацию е-капролактама в присутствии щелочных катализаторов и нашел, что она протекает очень быстро. В присутствии безводного углекислота натрия им предложен следующий механизм реакции [c.92]

Вихтерле [333, 334] установил, что скорость реакции щелочной полимеризации лактама определяется следующим уравнением [c.96]

Вихтерле [771, 779] предлагает схему механизма щелочной полимеризации е-капролактама, по которому первым этапом реакции является превращение в анион молекулы лактама или какого-либо из звеньев полимерной цепи. Образовавшийся анион является активным центром, при помощи которого происходит дальнейший рост цепи. [c.135]

За последние 2—3 года появился ряд работ, посвященных превращению циклического мономера в линейный полимер в присутствии щелочных веществ, например едких или углекислых щелочей, щелочных металлов, нестойких щелочных солей различных органических соединений (например, в присутствии натриевых солей этиленкарбоната, кислого бензоилугольного эфира и др.). Эта реакция вызывает особый интерес исследователей, так как превращение мономера в полимер в присутствии щелочных реагентов происходит очень быстро, в течение нескольких минут вместо 12—20 часов при превращении капролактама в полиамид в обычных условиях полимеризации в присутствии воды или кислот. Реакция щелочной полимеризации была подробно исследована Грилем , Вихтерле-, Хейкенсом и другими исследователями. Все исследователи пришли к одинаковому выводу о по-лимеризационном характере этого процесса. Щелочной металл или щелочное соединение играет роль катализатора, который образует с циклическим мономером весьма активное соединение, полимеризующееся далее в полиамид. [c.423]

Wi hterie — реакция Вихтерле (синтез бициклических кетонов из циклоалканонов и 1,3-дихлор-бутена-2) [c.433]

Следует отметить, что почти одновременно со Шлаком и независимо от него полимеризацию капролактама удалось осуществить в Чехословакии Вихтерле с сотрудниками. Поскольку Шлак запатентовал эту реакцию [c.13]

Это положение радикальным образом изменилось в 1958 г. Независимо друг от друга примерно в одно и то же время ряд исследователей — сотрудники Вихтерле Шебенда и Краличек [275, 284, 285, 298], Циммерман (из лаборатории Маттеса и Фосса в Вольфене) [286], а также Холл, работающий в лаборатории фирмы Дюпон [287],— предложили механизм щелочной полимеризации, правильность которого подтверждалась накопленным к тому времени экспериментальным материалом, а затем нашла подтверждение и в результатах последующих исследований. В начале этой серии сообщений был предложен схематический механизм реакции. Чехословацкие исследователи в своих работах подошли к пониманию механизма реакции с помощью изучения кинетики реакции, в то время [c.286]

После того как было выяснено все наиболее существенное о реакции щелочной полимеризации капролактама, появилась возможность исследования побочных реакций. Вихтерле с сотрудниками [293] исследовал, например, реакцию, в результате которой в процессе полимеризации происходит инактивация катализатора (натрийкапролактама). Причиной этого процесса является, по мнению авторов, расход щелочного металла, который обусловлен превращением, [c.291]

Вихтерле [172] исследовал реакцию амидолиза поли-Е-капроамида при действии К,К -диацетилгексаметилендиамина в присутствии каталитической системы из натрийкапролактама и тетраацетилгексаметилеиди-амина. На рис. 146 показано изменение обратной величины коэффициента нолимеризации во времени в зависимости от природы и количества катали затора. [c.268]

Кинетика олигомеризации газообразного изобутилеиа под действием фтористого бора и эфира при 70° была тщательно исследована Винником и сотр. [44]. К сожалению, авторы не описывают продукты реакции. При давлениях изобутилена примерно до 150 мм рт. ст. реакция имеет второй порядок относительно олефина. Зависимость константы второго порядка от давления фтористого бора и эфира и от количества и состава конденсированной фазы, состоящей из жидкого комплекса ВРз-(С2Нг,)20 вместе с избытком эфира или фтористого бора, менее ясна, и с доводами авторов трудно согласиться. Они получили формально такой же закон скорости, какой был установлен для процесса олигомеризации изобутилена под действием серной [45] и фосфорной [46] кислот, но не пытались объяснить это каким-либо механизмом. Из опытов с индикаторами, подобных опытам Вихтерле [47], они сделали вывод, что кислотность ВРз-(СпН5)20 (Но = —6,2) близка к кислотности 70%-ной серной кислоты (Нд = —6,05). Их вывод о том, что в реакции инициирования участвует эфират, действующий как протонная кислота, недостаточно обоснован и кажется неправдоподобным. [c.136]

Единственным катализатором, вызывающим образование при комнатной температуре полиизобутилеиов высокого молекулярного веса, является катализатор Вихтерле [41, 42], описанный в разд. IV-3, Г. Были исследованы некоторые из кинетических особенностей реакции. Катализатор, применявшийся в этих исследованиях, был приготовлен из трет-бутилата алюминия. Установлено, что скорость и степень полимеризации продуктов возрастали с увеличением количества четыреххлористого титана в смеср вплоть до соотношения А1 Т1, равного 4 1, и далее оставались постоянными. Как скорость, так и степень полимеризации не зависели от порядка, в котором смешивали комплекс В — А1, Ti U и изобутилен. [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология