Анионы и молекулы

На рис. 36 приведено семейство спектров поглощения слабой кислоты при различных значениях pH. Спектры / и 2 принадлежат растворам, в которых диссоциация практически подавлена, а— = 0 для спектров 7 и 5 а=1 спектры < —б соответствуют а, отличной от О и 1. Все спектры пересекаются в одной точке, где поглощение не зависит от pH. Эта точка называется изобестической точкой. Коэффициенты погашения аниона и молекулы кислоты при этой длине волны одинаковы. Оптическая плотность при этой длине волны не зависит от соотношения концентраций молекулы кислоты и аниона. По числу изобестических точек можно судить о числе рав- [c.80]

ТАБЛИЦА 7. КРИСТАЛЛО-ХИМИЧЕСКИЕ РАДИУСЫ АНИОНОВ и МОЛЕКУЛ [c.22]

Нуклеофильная атака гидроксильного аниона по карбонильной группе дает промежуточный анион, который может элиминировать либо гидроксильный анион, образуя исходные вещества, либо алкоксид-анион. Потеря алкоксид-аниона приводит к образованию карбоновой кислоты, которая реагирует с сильным основанием — алкоксид-анионом, давая карбоксилат-анион и молекулу спирта. Хотя завершающая стадия в принципе обратима, фактически равновесие нацело смещено в сторону образования спирта и карбоксилат-аниона. Таким образом, щелочной гидролиз (или омыление ) сложных эфиров в отличие от кислого гидролиза количественно приводит к солям карбоновых кислот. При этом катион металла не играет абсолютно никакой роли и служит только для сохранения электронейтральности. [c.159]

Суммарный заряд комплекса зависит от индивидуальных зарядов центрального иона и лигандов. Так, могут образовываться комплексные катионы, анионы и молекулы неэлектролитов, например [c.24]

Поскольку гидратация анионов осуществляется за счет водородной связи, в результате поляризационного взаимодействия между комплексообразователем (анионом) и молекулами воды водородная связь может перейти в ковалентную. При этом может происходить отрыв протона от молекулы воды и присоединение его к аниону [c.239]

В ДПЭ-растворителях, напротив, сольватация анионов выражена очень слабо. Причиной этого является отталкивание отрицательных основных центров аниона и молекул растворителя. В соответствии с теорией жестких и мягких кислот образование сольватной оболочки около больших поляризуемых анионов (1 , 5СН-, 5 ) возможно только под действием дисперсионных сил (разд. 33.4.3.4). Жесткие же анионы (Р , ОН , ЫН -) в таких средах совершенно обнажены и поэтому проявляют высокую активность в реакциях с нуклеофильными заместителями. Предпочтительная сольватация катионов, вследствие чего образуются сольватные комплексы большого размера, снижает электростатическое притяжение между сольватирован-ными катионами и анионами, у которых практически не имеется сольватной оболочки. Такое состояние ионов в растворе способствует увеличению реакционной способности анионов, которая увеличивается еще и за счет высокой диэлектрической проницаемости растворителя. [c.449]

Спектральный метод определения констант диссоциации слабых органических кислот основан на различии в спектрах поглощения аниона и молекулы кислоты, т. е. если какая-либо органическая ки- [c.74]

Обычно в растворе один ион строго определенного состава не встречается, а имеется смесь ионов различного состава по числу катионов, анионов и молекул воды. [c.203]

Спектральный метод определения констант диссоциации слабых, органических кислот основан на том, что спектры аниона и молекулы кислоты различаются, т. е. максимумы поглощения аниона и молекулы наблюдаются при разных длинах волн. По оптическим плотностям растворов при разных длинах волн можно определить равновесную концентрацию анионов и молекул. При постепенном изменении pH растворов оптические плотности максимумов полос поглощения изменяются. При а=1 в спектре наблюдается только одна полоса поглощения, соответствующая поглощению аниона А . При низком значении pH диссоциация кислоты практически подавлена и а=0, в спектре останется полоса, принадлежащая поглощению кислоты НА. [c.80]

Если работа производится на нерегистрирующем спектрофотометре, то снять спектры поглощения двух крайних растворов с максимальным и минимальным значениями,pH в диапазоне длин волн от 400 до 700 нм. Толщина поглощающего слоя 1 см. Вычертить спектры поглощения обоих растворов на одном листе миллиметровой бумаги. Определить длины волн максимумов поглощения аниона и молекулы кислоты. При длинах волн максимумов поглощения аниона и кислоты измерить оптические плотности всех десяти растворов. Точками отметить максимумы поглощения на спектрах. [c.82]

Образование сольватных комплексов происходит за счет делокализации электронов донорных орбиталей электроотрицательных атомов молекул растворителя на акцепторные орбитали катионов. Для анионов сольватация та же, но донором электронов выступает анион, а акцептором — протон молекулы растворителя. Связь между анионом и молекулой растворителя реализуется по типу водородной. Энергетическая равноценность связей в сольватных комплексах предполагает гибридизацию орбиталей катионов и анионов, тип которой в свою очередь определяет геометрическую структуру сольватных комплексов и координационные числа ионов. [c.274]

Нерастворимые аноды изготовляются из угля, графита, платины, иридия. При электролизе электроны во внешнюю цепь посылают не сами нерастворимые аноды, а анионы и молекулы воды. При этом анионы бескислородных кислот (5 -, 1 , Вг , С1 и др.) при их достаточной концентрации окисляются довольно легко. Если же раствор содержит анионы кислородных кислот (например, 504 , N07, СОз , Р04 1, то на аноде окисляются не эти ионы, а молекулы воды. [c.167]

Алкилзамещенные фенолы хотя и обладают чуть меньшей кислотностью по сравнению с фенолом, однако у них этот эффект является очень слабым и нерегулярным. Это свидетельствует о том, что при введении такого рода заместителей заметной дестабилизации фенолят-иона (вследствие нарушения взаимодействия его отрицательного заряда с делокализованными я-орбиталями ароматического кольца) не происходит, как, впрочем, и следовало ожидать. Очевидно, что и в этом случае взаимодействие между анионами и молекулами растворителя (воды) может оказывать существенное влияние на величину АС°, и в зависимости от характера замещения можно ожидать различных эффектов. [c.79]

Перейдем теперь к изучению важнейших физических свойств катионов, которые наряду с их электронным строением позволяют судить о взаимодействии катионов с анионами и молекулами. [c.345]

Структура в синем гидросульфате графита слои углерода чередуются со слоями кислотных анионов и молекул кислоты. Для незначительно окисленных черных продуктов регулярно пропускается каждый второй, третий, четвертый и т. д. кислотный слой. [c.679]

Данные об анодном растворении германия немногочисленны [373]. В анодном растворении олова в спиртовых растворах принимают непосредственное участие галоидные анионы и молекулы растворителя. Данных для установления механизма растворения недостаточно. [c.114]

Современные методы исследования, в частности инфракрасная спектроскопия и метод ядерной магнитной релаксации, позволили получить новые данные о механизме взаимодействия воды с катионами и анионами и молекул воды между собой. [c.64]

Соотношение между концентрациями анионов и молекул в растворе зависит от величины pH среды и константы кислотной диссоциации кислоты Ка). [c.27]

Дитиокарбаминаты образуют с ионами металлов хорошо экстрагируемые внутрикомплексные соединения. Известно, что при образовании внутрикомплексных соединений реагируют анионные формы молекул реагента [4]. Б зависимости от того, что представляет собой реагент — амфотерное соединение, одно- или двухосновную кислоту —доля реагента, способная к взаимодействию с ионами металлов, будет сильно изменяться с изменением кислотности. Это будет определять интервалы экстракции и форму кривых экстракции. Интересно вычислить изменение концентрации анионов и молекул дитиокарбаминовых кислот в водных растворах их ш елочных солей с изменением концентрации ионов водорода. [c.191]

Величина каталитических токов во много раз больше диффузионных, и поэтому они представляют большой интерес для повышения чувствительности полярографического определения некоторых поливалентных катионов, ряда анионов и молекул. Обнаружены каталитические токи перекиси водорода в присутствии Ре, Мо, У, V, Оз, 2г, Та, Оа перхлорат-иона в присутствии Мо, гидроксиламина в присутствии Т1 нитрат-иона в присутствии и, Мо, Ш и др. [c.195]

Т1 /К при постоянной концентрации ацетата. Таким образом, пропорционален среднему числу анионов и молекул воды [c.250]

Взаимодействие ионов е полярными молекулами растворителя называется сольватацией (Для водных растворов — гидратацией) ионов. Сольватация приводит к образованию в растворе ассоциаций между ионами (катионом и анионом) и молекулами растворителя (рис. 75). [c.195]

Рис. 46 дает схематическое представление о наложении этих трех способов транспортировки частиц при катодном восстановлении катионов, анионов и молекул в раствора Х, не содержащих избытка постороннего электролита. При восстановлении положительно заряженных частиц (рис. 46, а) их доставка к катоду будет осуществляться миграцией, диффузией и конвекцией, поток которых направлен в одну i ту же сторону. При восстановлении анионов (рис. 46, б) их доставка к катоду осуществляется диффузией и конвекцией миграция анионов, наоборот, отводит их от поверхности электрода. При восстановлении незаряженных частиц (рис. 46, в) миграция вообще отсутствует. При анодном окислении доставке катионов к электроду будет противодействовать миграция транспортировка анионов обеспечивается миграцией, диффузией и конвекцией, а при окислении органических веществ — диффузией и конвекцией. [c.321]

Рпс. 15.1 даст схематическое ирсдставлеиие о наложении этих трех способов транспортировки частиц при катодном восс1анов,пении катионов, анионов и молекул в растворах, не содержащих избытка постороннего электролита. При восстановлении положитель- [c.302]

Гидролиз по аниону. Гидратация анионов осуществляется за счет водородной связи. В результате поляризационного взаимодействия меж,ду комплексообразователем (анионом) и молекулами воды может произойти присоединение п()отона к аниону и появлению в растворе ионов ОН [c.177]

Взаимная компенсация lg7o ионов и молекул при подсчетах влияния растворителей на силу кислот и на относительную их силу (для кислот с одинаковыми носителями протонов) говорит о том, что энергии и взаимодействия растворителей с радикалом, входящим в состав аниона и молекулы одной и той же кислоты, близки между собой. [c.337]

Характер же реакций, протекающих на аноде, зависит как от присутствия молекул воды, так и от вещества, из которого сделан анод. Различают нерастворимые и растворимые аноды. Нерастворимые аноды изготовляют из угля, графита, ьлатины. При электролизе нерастворимые электроды сами не посылают электроны во внешнюю цепь, электроны посылаются в результате окисления анионов и молекул воды. При этом анионы бескислородных кислот при их достаточной концентрации окисляются довольно легко. Если же в растворе находятся анионы кислородсодержащих кислот (например, 5042 , N03 , СОз , Р04 ), то на аноде окисляются не эти ионы, а молекулы воды. [c.351]

НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ, гетеролитич. р-ции орг. соед. с нуклеоф. ребятами (нуклеофилами, от лат. nu leus-ядро и греч. рЫ1ёо-люблю). К нуклеофилам относят анионы и молекулы (орг. и неорг.), к-рые при участии в р-ции отдают свою пару электронов на образование новой связи. Общая черта Н.р.-атака нуклеофила по электронодефицитному центру, завершающаяся присоединением реагента или замещением уходящей группы, напр, нуклеоф. замещение у насыщ. атома углерода или в ароматич. кольце, нуклеоф. присоединение к карбонильной группе или алкенам и алкинам, нуклеоф. замещение у карбонильного атома углерода, нуклеоф. замещение у атома фосфора. [c.305]

Известно, что кристаллогидраты — один из наиболее сложных объектов исследования. Несмотря на то что проведены многочисленные исследования этих соединений, полученные результаты в (большинстве случаев не однозначны, особенно если речь идет об изучении состояния воды. Дело в том, что в работах, появившихся в (Печати в последнее десят,илетие, было показано, что на состояние воды в кристалле оказывает влияние целый ряд факторов донорно-акцепторное взаимодействие между анионами и молекулами воды, кристаллическая структура и место расположения воды в кристаллической решетке, (Природа и свойства катиона. [c.70]

В протонных растворителях анионы сольватируются путем взаимодействия ион-диполь, на которое накладывается образование сильной водородной связи, больще всего проявляющееся для анионов малого радиуса. В диполярных апротонных растворителях анионы сольватируются путем взаимодействия ион-диполь, на которое накладывается взаимодействие, обусловленнсГе взаимной поляризуемостью аниона и молекулы растворителя, сильнее всего сказывающееся для больщих анионов. Например, сольватация анионов в таких растворителях, как диметилформамид и диметнлсульфоксид увеличивается в ряду 0Н-<СЬ<Вг <СМ5 и имеет обратный порядок при гидратации этих анионов с Н2О [12]. [c.6]

В работе [189] рассматривалось влияние природы органического растворителя и аниона на электроосаждение кадмия из водно-органических растворов хлорной кислоты. В 707о-ном водном растворе H IO4 растворялись фториды, бромиды, хлориды, иодиды, ацетаты и перхлораты кадмия и вводилась органическая компонента — ацетонитрил, диметилформамид, диметилсульфоксид, пиридин и различные ке-тоны. Авторы считают, что существует связь между параметрами осаждения кадмия (потенциал электрода, плотность тока, поляризуемость), адсорбционной активностью молекул растворителя на границе электрод—электролит и донорным числом растворителя. Формирование качественных слоев определяется конкурирующей адсорбцией воды, анионов и молекул органического растворителя. [c.57]

Иногда на полярограммах не происходит четкого разделения волн восстановления анионов и молекул, как это наблюдается, например, при восстановлении а-бромхсарбоновых [155] и хлорук-сусных кислот [156], иодметансульфоновой кислоты [157], хотя изменение 7, волн с pH в этих случаях свидетельствует о раздельном восстановлении анионов и молекул. [c.32]

В квазирешеточной модели катионы размещают в одной подре-шетке, а анионы и молекулы воды — во второй подрешетке, пронизывающей первую. Таким путем учитывается чередование по заряду координационных оболочек в расплаве чистой соли, однако вопреки реальности пренебрегают возможностью образования цепочек связи типа С+ОН2 .. А Н, которые широко распространены в твердых кристаллогидратах [84] и обнаружены по спектральным данным так же и в жидкостях [265, 438]. Модель связывающих центров [800] до- [c.283]

Для вычисления электрофоретического эффекта Онзагер и Фуос [59] применили функцию раопределения ионов, предложенную в теории Дебая—Хюккеля. Если раствор как целое неподвижен, силы fe и а, действующие на катионы и анионы соответственно, равны силе fw, действующей на молекулы воды, и если число атионов, анионов и молекул воды в единице объема раствора равно Пс, Па и м соответственно, то выполняется соотношение [c.349]