Полимерные перекиси

При окислении полимеров озоном перекиси начинают образовываться уже при комнатной температуре [58, 59]. Озон, действуя как инициатор окисления [61], значительно ускоряет окислительный процесс. Инициирующее действие озона при окислении полипропилена осуществляется через полимерные перекиси [К—0—0—Н] с малым периодом жизни, которые на первых стадиях процесса вызывают также и временное, неустойчивое сшивание полимера. [c.132]

Дальнейшие исследования [5] показали, что присоединение кислорода к хлоропрену происходит в условиях более глубокого окисления не только в положении 1,2, но и 1,4, с образованием соответствующих полимерных перекисей. Перекиси образуются даже при низкой температуре и в присутствии азота, содержащего небольшие примеси кислорода. Полимерные перекиси хлоропрена легко распадаются и инициируют самопроизвольную полимеризацию хлоропрена, что затрудняет получение воспроизводимых данных как в отношении скорости полимеризации, так и свойств полимеров. Это вызывает необходимость в ректификации и хранении хлоропрена в атмосфере инертного газа, освобожденного от следов кислорода, и введении строгого контроля на отсутствие в исходном хлоропрене перекисей. [c.369]

Перекисный радикал может присоединяться по двойной связи непредельных соединений с образованием полимерной перекиси и окиси алкена [c.270]

Для большинства моноолефинов образование полимерных перекисей происходит в относительно небольшой степени, однако при окислении 1,3-и 1,4-диолефинов перекисью водорода они появляются в значительном количестве. [c.163]

Получение блок-сополимера А с перекисными группами на концах макромолекулы, которые активируют полимеризацию мономера В за счет распада пероксидных групп. Примером этого типа реакций является действие полимерной перекиси эфира фталевой кислоты на мономеры А ы В [c.641]

Молекулярный кислород препятствует радикальной полимеризации таких непредельных соединений. Вероятно, углеводородные радикалы растущих макромолекул (так же как, например, трифенилметил) присоединяют О2 с образованием перекисных радикалов, которые затем медленно присоединяют молекулы мономера. Попеременная сополимеризация приводит к образованию полимерных перекисей например, из стирола получается [c.943]

В первом случае к изопрену при перемешивании и температуре 10—16°С приливают в течение 1,5—2 ч соляную кислоту. Для увеличения концентрации хлористого водорода в растворе добавляют в аппарат постепенно хлористый кальций. Реакционную массу перемешивают 3 ч, не допуская повышения температуры выше 16°С, а затем отстаивают и отделяют органический слой от отработанной соляной кислоты. Соотношение первичного и третичного гидрохлоридов изопрена, полученных таким методом, составляет 10 1. Так как изопрен в присутствии кислорода воздуха образует взрывоопасные полимерные перекиси, процесс проводят в атмосфере азота. [c.273]

Торможение полимеризации вызывается тем, что нормальная реакция роста цепи задерживается Оа- Строение полимерных перекисей следует из легкости их распада так, из полимерной перекиси стирола образуются бензальдегид и формальдегид. [c.943]

Результаты полимеризации в присутствии полимерной перекиси (ПАК) и низкомолекулярной перекиси (ПБ) [c.538]

Концентрированные растворы полимерной перекиси взрывоопасны. Нагревание даже небольших количеств приводит к бурному вскипанию и выбросу реакционной массы. [c.237]

Уже давно сделанное Штаудингером наблюдение, касающееся способности 1,1-дифенилэтилена давать при аутоокислении полимерную перекись, было распространено в последние годы и иа другие олефины. В результате оказалось, что большая часть виниловых мономеров также может сополимеризоваться с кислородом с образованием полимерных перекисей, иногда со взрывоопасными свойствами это позволило объяснить ингибирую щее действие кислорода на многие простые реакции гомополимеризации. [c.12]

Сопряженные (1,3) полиолефины в обычных условиях окис-ления дают почти исключительно полимерные перекиси, рас- [c.65]

Многие ароматические соединения, содержащие непредельные боковые цепи, особенно, когда двойная связь в них сопряжена с ароматическим кольцом, при аутоокислении дают не гидроперекиси, а циклические или полимерные переки-си, которые уже рассматривались раньше. Так, стирол дает полимерную перекись, а а-метилстирол превращается в продукт, состоящий из смеси циклической перекиси и большого количества полимерной перекиси. 3-Изопропилвинилбензол также образует циклическую перекись, хотя в этом случае одновременно могут по-лучитьсяи 15% гидроперекиси СбН5СН = СНС(СНз)2—О—ОН, которую, однако, выделить не удалось. Присутствие такой перекиси было доказано образованием соответствующего спирта при обработке продуктов окисления сульфитом натрия [c.155]

ЦИКЛИЧЕСКИЕ И ПОЛИМЕРНЫЕ ПЕРЕКИСИ [c.300]

Гл. V/ll. Циклические и полимерные перекиси [c.302]

Аутоксидация по непредельным связям имеет место в случае соединений, имеющих тенде1Щию к полимеризации, т. е. обладающих активированными пли сопряженными двойными связями. При -пом образуются полимерные перекиси, в которых молекулы кислорода чередуются с ненасыщенными молекулами по схеме [c.235]

Пропеллан (тривиальное название трицикло [3,2,1,0 5] октана ЬХ1У) можно рассматривать как структуру, построенную из трех-, четырех- и пятичленных циклов. Сильная напряженность этой структуры проявляется, например, в том, что при действии кислорода идет реакция с образованием полимерной перекиси ЬХ . [c.390]

IeKH en. Окисление алкенов можно проводить в этиловом спирте 18] этот растворитель имеет некоторые преимущества перед другими в том отношении, что при взаимодействии с кислородом, содержащим 3% озона, при температурах О—5 С образуются стабильные промежуточные соединения, способные превращаться в различные соединения других типов. К восстановлению, приводящему к образованию спиртов с высокими выходами, способны как мономерные, так и полимерные перекиси. [c.248]

Поэтому, естественно, что кислород необходимо удалять при свободнорадикальной полимеризации. Перекнсные радикалы значительно менее активны, чем свободные углеводородные радикалы, тем не менее они способны к дальнейшему присоединению молекул мономера с повторным образованием углеводородных радикалов. Последние вновь могут реагировать с кислородом. Таким образом, полимеризация в присутствии кислорода значительно замедляется по сравнению с реакцией в отсутствие кислорода. В основном происходит чередующееся присоединение молекул мономера и кислорода, в результате которого образуются полимерные перекиси (сополимеризация с молекулярным кислородом) [c.118]

При таких условиях не образуется вязкий концентрированный раствор полимерной перекиси, а оксидат постепенно обогащается диэпоксиаллооцименом. [c.237]

Тип перекисей, образующихся при аутоокисленип полиоле-финов, в значительной степени зависит от относительного распо-ложения в них двойных связей. Это могут быть гидроперекиси, циклические и полимерные перекиси или соединения, содержащие в одной молекуле различные перекисные функциональные группы. [c.65]

Дициклопентадиен поглощает кислород значительно медленнее, чем соответствующий мономер, и через 120 ч при 40—50°С концентрация гидроперекиси не превышает 30%. Образовавшиеся в качестве побочных продуктов эпоксидные соединения отгоняют, полимерные перекиси удаляют осаждением из бензольного раствора петролейным эфиром, а оставшийся раствор упаривают для получения концентрата гидроперекисей. Можно было предположить, что продукт представляет собой с.месь третичной (XXIV) и вторичной (XXV) гидроперекисей, хотя при сравнении с а-пиненом казалось маловероятным, чтобы окисление шло именно в таком направлении. Несмотря на то, что [c.102]

Хотя незамещенный инден в результате обычного аутоокисления превращается с большим выходом в полимерные перекиси, было найдено, что 2, 3-дифенилинден, окисленный в присутствии пиридина и тритона Б при —40° С, образует смесь гидроперекиси (XXV) и дифенилинденона (XXVI) Дифенил-инденон также образуется при комнатной температуре, но вместо соединения (XXV) получается в большом количестве соответствующий спирт (XXVII). Считалось, что образование кетона происходит в результате разложения нестабильной вторичной гидроперекиси [c.160]

Установлено, что смеси мономерных эндоперекисей и полимерных перекисей являются продуктами окисления 1,2-дигид-ронафталина 20 и 4-метил-1, 2-дигидронафталинаОднако 1, 4-дигидронафталин в результате обработки кислородом ирн 40°С в течение 70 ч образует оксидат, содержащий 28—30% перекисей, главным образом гидроиерекисного типа побочные продукты реакции, 1-окси-1, 4-дигидронафталин, 1, 2, 3-триокси-и транс-2,3-диокситетралин, нафталин, перекись водорода и вода были иолучены, очевидно, ири разрушении гидроперекиси. [c.160]

Реакция перекиси водорода с кетонами часто приводит к полимерным перекисям кетонов (обычно димерным или тример-пым). Эти соединения рассматриваются в гл. VIII. Ацетон ведет себя подобным же образом и в различных условиях опытов образует взрывчэтые перекиси. Поэтому реакции с использованием перекиси водорода в растворах ацетона взрывоопасны. [c.192]

При озонировании циклогексена в метаноле образуются (с высоким выходом) полимерные перекиси (XXVIII) и (XXIX), вероятно, за счет межмолекулярного взаимодействия первоначальных мономерных продуктов XXX [c.196]

С другой стороны, когда первоначально образовавшееся при гидролизе карбонильное соединение является кетоном, конечные продукты реакции могут представлять собой полимерные перекиси кетонов. Так, при стоянии 2-гидроперекиси 2-метокси-пропана (XXII) и эфира (XI) на воздухе из продуктов была выделена тримерная перекись ацетона. [c.198]

В настоящей главе перекиси R—О—О—R сгруппированы в зависимости от строения радикалов R и R циклические и полимерные перекиси рассматриваются в гл. VIII. [c.249]

Ранее уже упоминалось о ряде циклических перекисей, которые образуются одновременно с гидроперекисями (или полимерными перекисями) при аутоокнслении сопряженных дненов или веществ, содержащих активированные двойные связи. [c.300]

Циклопеитадиен и циклогексадиен-1, 3 дают эндоперекиси и полимерные перекиси , но даже в мягких условиях окисления (15—25° С) количество мономерных перекисей весьма незначительно [c.304]

Перекиси, полученные при аутоокислеиии индена, при реакции со щелочью или кислотой дают 3-оксоизохроман реакции полимерных перекисей будут рассмотрены ниже. [c.316]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.154 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.129 , c.130 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.154 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.105 ]

Стабилизация синтетических полимеров (1963) -- [ c.58 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.933 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.246 , c.247 , c.248 , c.329 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология