Карбаминовая кислота, азид

II при расщеплении азидов кислот по Курциусу (стр. 163). Они могут быть получены также из цианата калия и диалкилсульфата или нз хлоргидрата первичного амина и фосгена. При последней реакции сначала образуется хлораигидрид карбаминовой кислоты, распадающийся затем иод влиянием щелочей на хлористый водо]юд и эфир изоциановой кислоты [c.291]

Способность к перегруппировке у различных азидов может проявляться весьма различно, начиная от бурной самопроизвольной реакции при комнатной температуре 183] и кончая полной инертностью [236]. Подавляющее большинство азидов перегруппировывается с подходящей для практических целей скоростью при температуре в пределах 20—150°, и реакция с ними проводится путем кипячения с обратным холодильником в среде растворителя, кипящего примерно при 80°. Опыт показал, что часто для завершения реакции достаточно кипячения в течение 1 часа при этой температуре, но для перегруппировки некоторых азидов требуется ббльшая продолжительность нагревания или более высокая температура. Перегруппировку многих ароматических азидов удобнее проводить в кипящем толуоле, а некоторые из наиболее инертных азидов карбаминовых кислот приходится подвергать кипячению с ксилолом или декалином. Однако применение чрезмерно высоко кипящего растворителя связано с не- [c.355]

Подобным же образом идет образование семикарбазида из сульфата гидразина и изоцианата калия. Аминоспирты и подобные им соединения реагируют с изощганатами типично как для аминогруппы, так и для гидроксила С азотистоводородной кислотой получают азид карбаминовой кислоты [c.525]

Курциус и Дорр [29] нашли, что азид карбаминовой кислоты при взаимодействии с этиловым эфиром фумаровой кислоты дает производное этиленимина [c.54]

Исследование кинетики выделения азота в этой реакции показывает, что оно происходит одновременно с исчезновением азида с прекращением облучения тотчас же прекращается и выделение азота. Таким образом, рассмотренная реакция действительно протекает с промежуточным образованием нитрена Е10С0Ы , а не соответствующего триазолина (см. выше). Производные 1,1-этиленмочевины могут быть получены лрисоедине-нием к двойной связи С = С нитрена, полученного при разложении азида карбаминовой кислоты, например [194] [c.30]

Это превращение карбоновых кислот включает образование промежуточного изоцианата (50), который далее гидратируется до карбаминовой кислоты. Последняя самопроизвольно отщепляет диоксид углерода, что приводит к первичному амину схема (133) . Сами изоцианаты можно получать двумя путями пиролизом или фотолизом азида кислоты (реакции Курциуса [254] и Шмидта [c.55]

В дальнейшем будут рассмотрены следующие типы химиче ских соединений моно- и диэфиры угольной кислоты (3, 4, R, R2 = Alk или Аг) ангидриды угольной кислоты (5) или смешанные ангидриды с карбоновыми кислотами (6) галогенангидриды угольной кислоты (7 X = галоген, и родственные азиды, Х==Мз) фосген (8) и другие дигалогенкарбонильные соединения карбаматы (9, R, R2 = Н, Alk или Аг) N-замещенные карбаматы (10, Y = N0, NO2 или галоген) карбамоилгалогениды (11,Х — галоген) и карбаминовые кислоты (11, Х = ОН) мочевины (12) изомочевины (13) и N-замещенные мочевины (14, Y == N0, NO2 или галоген). [c.537]

Препарат обладает достаточной степенью чистоты и может быть применен в качестве реактива. Азид. л -нитробензойной кислоты может быть рекомендован в качестве реактива для характеристики и количественного определения алифатических и ароматических гидроксильных соединений. Он вступает в реакцию, образуя красивые кристаллы эфиров л -нитрофенил-карбаминовой кислоты - в которых нитрогруппу можно титровать хлористым титаном. С аминами он образует замещенные л<-нитрофенилмочевины [c.45]

При слабом нагревании азидов со спиртом происходит расщепление, сопровождающееся бурным выделением азота, и получаются уретаны — эфиры Ы-замещеиных карбаминовых кислот (ср. гофмановское расщепление амидов кислот в при-сутствии метилата натрия, стр. 62) [c.62]

Помимо изоцианата, растворимого в толуоле или бензоле, образовывалось нерастворимое вещество, состав которого не был установлен и вес которого составлял Vs от веса азида. Поэтому в дальнейшем была изменена методика проведения этой стадии реакции. Азид ЦТМкарбоновой кислоты с бензиловым спиртом был превращен в бензиловый эфир К-(ЦТМ)-карбаминовой кислоты, выход которого после хроматографии на окиси алюминия достигал 88%. Последний при обработке 30%-ным раствором сухого бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте и затем насыщенным раствором бикарбоната натрия превращался в аминоЦТМ с выходом 40-61%, считая на ( O)3MnG5H4NH OO H2 6Hs. [c.30]

Уреидная и уретановая функции производятся из карбаминовой кислоты H2N—СООН. Ацильные производные амида этой кислоты (мочевины) R O—NH—СО—NH—O R называют уреидами, а сложные эфиры H2N OOR — уретанами. Мочевина и ее производные (уреиды) являются обычными метаболитами, а целый ряд уретанов находит применение в качестве фармацевтических препаратов. Замещенные мочевины и уретаны часто синтезируют в небольших количествах для идентификации аминов, спиртов и феко-лов, пользуясь арилизоцианатами или азидами в качестве реагентов для получения таких производных. Кроме определения температуры плавления производного часто бывает желательно установить его молекулярный вес, определив в нем функциональные группы. [c.284]

С,НбСОСН=СНК . При этом важно отметить, что изоцианаты не образуются при взаимодействии азидов с окисью углерода в отсутствие катализаторов комплексов переходных металлов [5]. При проведении реакции в гексане, бензоле и тетрагидрофуране нам удалось только выделить фенил-Р-аминовинилкетон и со-цианацетофенон. Вероятно, и в этих случаях образуется р-бепзоилвинилизоцианат, но в отсутствие спирта его не удается зафиксировать, так как под действием влаги при хроматографическом разделении или при разделении продуктов реакции обработкой водной щелочью изоцианат переходит в карбаминовую кислоту, которая, как известно, легко декарбоксилируется и может привести к фенил-р-амино-винилкетону. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология