Тионафтенхинон

Если не принимать во внимание восстановление тиоиндиго в соответствующее ему лейкооснование, то единственной важной реакцией этого красителя является расщепление его под действием щелочей или окислителей. Так, под действием 45%-ного едкого кали тиоиндиго распадается на тиоиндоксил и 2,3-тионафтенхинон [78]. [c.120]

Тионафтенхиноны. 2,3-Тионафтенхиноны. Общим методом получения [c.122]

Для различных тионафтенхинонов были определены нормальные восстановительные потенциалы [35], причем оказалось, что наличие конденсированной системы из тиофенового и бензольного циклов в о- и п-бензохинонах приводит к понижению восстановительного потенциала. Потенциалы тионафтенхинонов на 70—78 мв выше потенциалов соответствующих нафтохинонов. [c.123]

При действии веществ, реагирующих с фенолами, тиоиндоксилы могут замещаться в положении 2. Так, они сочетаются с диазосоединениями, причем полученные в результате реакции азосоединения таутомерны 2-фенил-гидразонам 2,3-тионафтенхинонов [60]. Тиоиндоксилы и тиоиндоксил-2-карбо-новые кислоты могут нитрозироваться образовавшиеся соединения таутомерны 2-оксимам 2,3-тионафтенхинонов [60]. В результате реакции Гаттермана с хорошим выходом получается тиоиндоксил-2-альдегид [61]. Тиоиндоксил вступает также в реакцию Реймера —Тимана однако образующийся при этом 2-альдегид, конденсируясь с тиоиндоксилом, дает соединение индигоидного характера — З-окситионафтен-2-альдегидиндиго [62]. [c.118]

Тиоиндиго. Установление строения природного индиго вызвало большой интерес к соединениям аналогичной структуры, в которых место атома азота занимает атом серы. Значительное число paбOJ, посвященных химии тиоиндоксилов, тионафтенхинонов и их 2-анилов, было связано с попытками синтеза тиоиндиго . [c.119]

Другим важным способом получения тиоиндиго является конденсация тиоиндоксила с 2-анилом 2,3-тионафтенхинона, происходящая при действии кислых агентов [34, 75]. Эта конденсация протекает, возможно, через стадию образования промежуточного 2-а нилино-2,2 -дитиоиндоксила в случае аналогичной реакции 2-анила 2,3-кумарандиона с тиоиндоксилом удалось выделить промежуточное соединение указанного типа [68]. Этот промежуточный продукт в условиях реакции теряет молекулу амина и превращается в индиго. Другие методы получения тиоиндиго рассматриваться не будут, поскольку они аналогичны соответствующим способам синтеза индиго. [c.119]

При озонолизе тиоиндиго расщепляется с образованием двух молекул тионафтенхинона [79], а при обработке смесью концентрированной серной и дымящей азотной кислот дает о-сульфобензойную кислоту [80]. Спиртовый раствор едкого кали вызывает распад 2-тионафтен-З-индолиндиго на оксиндол-З-аль-дегид и тиосалициловую кислоту [66, 81]. [c.120]

Тионафтенхинонам свойственны обычные реакции а, р-дикетонов. Пиролиз 2,3-тионас ггенхинонов при высокой температуре приводит к получению тио-ксантонов, которые образуются с хорошими выходами. Эта реакция несколько напоминает процесс образования ксантона из о-феноксибензойной кислоты [94]. [c.123]

Можно получить монооксимы и монофенилгидразоны с участием той или иной карбонильной группы 2,3-тионафтенхинона. Прямое взаимодействие с гидроксиламином и фенилгидразином приводит к образованию производных, замещенных в положении 3 [1, 60]. 2-Оксимы и 2-фенилгидразоны получаются при нитрозировании или при азосочетании тиоиндоксила с солями диазония, причем первоначальные продукты реакции изомеризуются в оксимы и фенилгидразоны (стр. 118) [30,60]. 2-Фенилгидразон можно получить также при взаимодействии 2,2-дибромтиоиндоксила с фенилгидразином [60]. [c.123]

В результате конденсации тионафтенхинона с тиоиндоксилом или индоксилом образуются красители индигоидного типа, которые были подробно изучены. Конденсация может происходить по той или иной карбонильной группе, причем образуется либо тиоиндиго (2,2 -замещенное а-конденсация реакция А), либо тиоиндирубин (3,2 -замещенное р-конденсация реакция Б). Детальное изучение сравнительной реакционной способности а- и -карбонильных групп ряда тионафтенхинонов по отношению к тиоиндоксилу показало, что направление реакции определяется в первую очередь заместителями в ядре тионафтенхинона и лишь в очень малой степени зависит от наличия заместителей в молекуле тиоиндоксила [34, 67]. Природа растворителя и катализатора также оказывает влияние на направление конденсации [67] повышение кислотности среды в общем случае благоприятствует реакции Б. [c.123]

Другие тионафтенхиноны. 4,5- и 4,7-Тионафтенхиноны очень близки по своим свойствам и способам получения соответственно к 1,2- и 1,4-нафтохино-нам. 3-Бром-4,5-тионафтенхинон образуется при окислении 3,4-дибром-5-окси-тионафтена [11]. 4,7-Тионафтенхинон получают либо прямым окислением самого тионафтена (стр. 114), либо его 4-окси-7-аминопроизводного [25, 35]. [c.123]

Известно большое число три- и полициклических хинонов, содержащих тионафтеновое ядро они были получены обычными методами. Характерным примером является следующий о-(2-теноил)бензойная кислота, полученная конденсацией фталевого ангидрида с тиофеном в присутствии хлористого алюминия, при замыкании цикла под действием пятиокиси фосфора или серной кислоты дает 5,6-бензо-4,7-тионафтенхинон [95]. Последний можно получить также при окислении бензотионафтена. [c.124]

Тиоиндоксилы вступают в реакции, характерные для соединений, содержащих группировку — СНд —С = 0. Альдольная конденсация происходит в присутствии сухого хлористого водорода [66], а также моно- или дихлор-уксусной кислоты [67]. Сложнозфирная конденсация также протекает с хорошими выходами [68]. Ароматические альдегиды, глиоксаль и хиноны легко конденсируются по метиленовой группе тиоиндоксила [69, 70]. Ароматические нитрозосоединения быстро реагируют с тиоиндоксилом, образуя 2-анилы тионафтенхинона [34]. Анилы можно легко гидролизовать соляной кислотой, причем получаются 2,3-тионафтенхиноны последние, как и соответствующие им анилы, были подробно изучены с точки зрения пригодности в качестве полупродуктов для производства красителей [34, 39]. Тиоиндоксил вступает также в реакцию Пфитцингера, образуя тиохиндолинкарбоновую [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология