Диоксиндолы восстановление

Из индиго (стр. 693) индол был впервые получен Байером, Продукт окисления индиго, изатин (стр. 694), прп восстановлении превращается в диоксиндол, а затем в оксиндол последний прн перегонке с цинковой пылью дает индол [c.987]

В 1841 г. Эрдман [2а] и Лоран [26] окислили индиго в изатин азотной кислотой. В 1866 г. Байер и Кноп [3] восстановили изатин в диоксиндол и оксиндол позднее в том же году Байер успешно осуществил последнюю стадию расщепления индиго в родоначальное соединение —индол, — проведя пиролитическое восстановление оксиндола цинковой пылью [4]. Байер еще до этого постулировал существование указанного родоначального соединения й назвал его индолом . [c.5]

Оксиндол (III) был получен Байером [3, 424] в 1866 г. восстановлением изатина (I) через стадию образования диоксиндола (II) последующее восстановление оксиндола в индол (IV), осуществленное перегонкой с цинковой пылью [4], позволило установить отношение, существующее между структурами этих соединений. [c.94]

Синтез из изатинов. Последовательное восстановление изатина (I) в диоксиндол (И) и затем в оксиндол (III), впервые выполненное Байером [3], [c.95]

При восстановлении изатин превращается в диоксиндол и оксиндол (см. выше). При обработке пятихлористым фосфором в бензольном растворе изатин превращается в так называемый хлористый изатин [c.651]

Восстановлением изатина в кислом растворе цинковой пылью, а также амальгамой натрия получается диоксиндол. [c.557]

Оксиндол получается также восстановлением диоксиндола и изатина. [c.555]

Восстановление изатинов. Кроме восстановления. изатина амальгамой натрия [3, 815], Байер осуществил также восстановление изатина в диоксиндол действием цинковой пыли и соляной кислоты [689]. Геллер [437] получил диоксиндол восстановлением изатина цинком в уксусной кислоте. Он нашел, что при добавлении цинковой пыли к холодному раствору изатина в ледяной уксусной кислоте раствор обесцвечивается и из него при добавлении небольшого количества воды выделяется изятид (И). Если в раствор Изатина в ледяной уксусной кислоте добавить цинковую пыль и нагреть его, то через несколько часов изатид растворится в растворе удается обнаружить только диоксиндол. [c.173]

Первая стадия восстановления проводиласть с помощью амальгамы натрия [3, 431], бису.льфита натрия [432, 433], гидросульфита натрия [434— 436], цинка и уксусной кислоты [437, 438], ш нка и соляной кислоты [431, 439], а также при гидрировании в присутствии никелевого катализатора [440, 441] и электролитическ(Ж восстановлении в насыщенном растворе соды со свинцовым электродом [406]. Восстановление диоксиндолов в оксиндолы было проведено амальгамой натрия [3, 432—434], алюмигидридом лития [16] и электролитически [406]. Прямое восстановление изатинов в оксиндолы осуществлялось электролитически [406] и амальгамой натрия [3]. [c.96]

Пятнадцать лет спустя он же превратил изатин в 5-нитросалициловую кислоту действием азотной кислоты [624]. Получение указанных продуктов распада свидетельствует об ароматической природе изатина и о наличии в нем атома азота и углерода, непосредственно связанных с ароматическим кольцом. В результате изучения восстановления изатина Байер установил отношение этого вещества к диоксиндолу, оксиндолу и индолу [3, 424]. То, что изатин является лактамом о-аминофенилглиокснловой кислоты, как это предположил Кекуле, было подтверждено Байером, который получил оксиндол восстановлением о-нитрофенилуксусной кислоты [425] и превратил последний (через стадию образования 3-нитрозо- и 3-аминопроизводных) в изатин [544]. [c.151]

Восстановление. Хотя диоксиндол (I) является основным продуктом реакции при восстановлении изатина различными способами, при действии цинка в кислой среде [3, 424, 437, 446, 689, 690], а также сульфида аммония [2] может быть получен и бимолекулярный продукт восстановления—изатид (II). [c.158]

Изатид (II) при дальнейшем восстановлении амальгамой натрия дает диоксиндол (I) [3, 424]. [c.159]

Последний получается также восстановлением, изатина амальгамой натрия в щелочном растворе [3, 424], цинком в соляной кислоте [431, 689], цинком в уксусной кислоте [385] и особенно легко гидросульфитом натрия [244, 693]. Некоторые из этих реагентов (цинк в соляной кислоте [431, 439] и гидросульфит натрия [632]) применялись для восстановления замещенных изатинов до соответствующих диоксиндолов. При электрохимическом восстановлении изатин дает диоксиндол и смесь веществ, содержащую это соединение наряду с изатидом и оксиндолом [406]. [c.159]

Диоксиндол (111 2 IV) был впервые получен Кнопом [815] при восстановлении изатина (1) или изатида (II) амальгамой натрия. В своем исследовании, посвященном выяснению структуры индиго, Байер и Кноп [3] подт [c.172]

Геллер нашел также [732], что если восстановление вести цинковой пылью в водном аммиаке, то образуется 1-оксидиоксиндол (III), который при дальнейшей обработке цинком в уксусной кислоте переходит в диоксиндол (II). [c.176]

Окисление и восстановление. Молекула диоксиндола легко подвергается окислению. В водных растворах окисление воздухом приводит.к образованию димерного соединения — изатида (II) [3,437]. [c.180]

Первоначальными продуктами восстановления диоксиндола (XI) являются оксиндолы (XII). Восстановление можно осуществить амальгамой натрия [3, 244, 432, 433], алюмогидридом лития [16], оловом и соляной кислотой [3], а также электролитическим путем [406]. Восстановление 1-оксидиоксиндола цинком в уксусной кислоте приводит к изатиду, вероятно, через стадик> образования диоксиндола [732]. [c.181]

Интересная реакция одновременного окисления-восстановления диоксиндола была открыта Брауном и Ганом [646], которые нашли, что при нагревании диоксиндол-4-карбоновой кислоты (XIII) в спирте образуются изатин-4-карбоновая (XIV) и оксиндол-4-карбоновая кислоты (XV). [c.181]

То же моноацетильное производное (II) получается при взаимодействии калиевой соли диоксиндола с хлористым ацетилом [691], а также при обработке (-I-) диоксиндола хлористым ацетилом в пиридине [821]. Аналогичным образом были синтезированы 3-ацильные производные и других диоксиндолов [436, 438, 823]. Восстановление 1-ацетилизатина гидросульфитом натрия привело к получению 1-ацетилдиоксиндола [423]. Диацетильные производные некоторых диоксиндолов, не имеющих заместителей, у атома азота образуются при действии избытка уксусного ангидрида. Так, например, 3-метил-диоксиндол (IV) дает при этом 1-ацетил-З-ацетокси-З-метилоксиндол (V) [743], а эфиры диоксиндол-З-карбоновой кислоты (VI) — соответствующие эфиры 1-ацетил-З-ацетоксиоксиндол-З-карбоновой кислоты (VII) [823]. [c.182]

Структура этих бромзамещенных была подтверждена получением их при восстановлении соответствующих изатинов [436]. При бромировании эфиров диоксиндол-З-карбоновой кислоты (IV) также образуются 5-бромза-мещенные (V) [823]. [c.183]

Некоторые примеры восстановления этих соединений были приведены выше. В циклических ангидридах и имидах одна карбонильная группа обычно восстанавливается легко (примеры 599 - 600 601->602), Индоксил и его О- или 8-аналоги можно восстановить цинком в уксусной кислоте в индол изатин действием гидросульфата натрия восстанавливается до диоксиндола (42), амальгамой натрия или электролитически до оксиндола (4(3) и цинком в уксусной кислоте до изатида (561) соединение (561) образуется, вероятно, в результате конденсации диоксиндола с изатином (см. стр. 202). [c.203]

Двузамещенные оксиндолы были превращены с хорошими выходами в соответствующие индолины [629, 667—671, 687, 1021], тогда как из гекса-гидрооксиндольных соединений были получены октагидро-нроизводные [500]. Диоксиндолы и М-метилдиоксиндолы при восстановлении дают смеси оксиндолов и индолов [664]. [c.90]

В щелочной среде диоксиндол далее не восстанавливается. При восстановлении диоксиндола амальгамой натрия, с устранением образующей едкой щелочи, например, при проведении процесса в среде разбавленной соляной или серной кислоты или в растворе бикарбоната натрия, насыщаемом во все время процесса углекислотой, получается оксиндолзо. [c.698]

Диоксиндол (темп, плавл. 180°) представляет собой лактам о-аминоминдальной кислоты и может быть получен восстановлением о-питроминдальной кислоты. Он получается также восстановлением изатина. Окислением диоксиндола получается изатин, восстановлением—оксиндол. [c.555]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология