Изатин из индола

В жестких условиях — при перегонке с цинковой пылью (позднее ставшей общепринятым приемом) — Байер получил из изатина индол Это вещество было известно и ранее оно содержится в каменноугольной смоле. [c.353]

Из индиго (стр. 693) индол был впервые получен Байером, Продукт окисления индиго, изатин (стр. 694), прп восстановлении превращается в диоксиндол, а затем в оксиндол последний прн перегонке с цинковой пылью дает индол [c.987]

Кислородсодержащие производные индола. К ним относятся индоксил (77), оксиндол (78), диоксиндол (79) и изатин [c.533]

Водород в группе ЫН, как и в индоле, обладает протонной подвижностью, поэтому изатин может образовывать соли щелочных металлов и серебра. Анионы этих солей представляют собой амбидентные нуклеофилы и в зависимости от природы катиона — металла (подобно диазотатам натрия и серебра см. разд. 6.2.2) могут замещать атом галогена в алкилгалогенидах по механизмам 5к2 (при М= Ыа) и 5м1 (при М = А ), [c.538]

Следует остановиться на одной конденсации производных индола, практически заканчивающейся отщеплением аммиака, хотя и проходящей предварительно через иные стадии. Мы говорим о синтезе изатина по Зандмейеру [c.450]

В 1841 г. Эрдман [2а] и Лоран [26] окислили индиго в изатин азотной кислотой. В 1866 г. Байер и Кноп [3] восстановили изатин в диоксиндол и оксиндол позднее в том же году Байер успешно осуществил последнюю стадию расщепления индиго в родоначальное соединение —индол, — проведя пиролитическое восстановление оксиндола цинковой пылью [4]. Байер еще до этого постулировал существование указанного родоначального соединения й назвал его индолом . [c.5]

Ряд кислородсодержащих производных индола имеет тривиальные названия, например оксиндол (IV), индоксил (V), диоксиндол (VI) и изатин (VII). [c.6]

Оксиндол (III) был получен Байером [3, 424] в 1866 г. восстановлением изатина (I) через стадию образования диоксиндола (II) последующее восстановление оксиндола в индол (IV), осуществленное перегонкой с цинковой пылью [4], позволило установить отношение, существующее между структурами этих соединений. [c.94]

Сульфирование производных бензопиррола, фталоцианина в карбазола. Пиррольное ядро, подобно фурановому, легко раэ-лагается даже разбавленными кислотами. Наличие карбоксильной группы увеличивает устойчивость, однако соответствующие карбоновые кислоты, повидимому, не были просу.чьфированы. Это в равной степени относится и к бензопирролу (индолу), но, с другой стороны, сульфокислоты изатина и индиготина хорошо известны. Вследствие наличия двух бензольных ядер карбазол сульфируется скорее как дифениламин, а не как производное пиррола. [c.133]

При действии окислителей (хромовой или азотной кислоты) индиготин 16H10N2O2 превращается в изатин aH.5N02. Строение изатина вытекает, во-первых, из его преврашения в индол, описанного на [c.693]

Гидроксииндол не существует как таковой устойчивой формой является карбонильный таутомер, а гидрокси-таутомер обнаружить не удалось. В химическом поведении оксиндола нет ничего неожиданного это типичный пятичленный лактам, за исключением того, что депротонирование по -положению (рА а -18) происходит гораздо быстрее, чем для простых амидов, так как образующийся анион стабилизирован вкладом ароматической канонической формы индола. Этот анион может реагировать с электрофилами, такими, как алкилгалогениды и альдегиды [191, 192], по -положению, причем с последними реакция идет с дегидратацией и образованием продукта альдольной конденсации. Интересно, что положение 3 в три раза более реакционноспособно, чем положение 1 [193]. Оксиндолы могут быть эффективно окислены до изатинов (разд. 17.14.3) в результате легко идущего 3,3-дибромирования с последующим гидролизом [194]. Бромирование оксиндола N-бромсукцинимидом дает 5-броминдол [193]. [c.442]

Изатины можно превратить в оксиндолы при каталитическом восстановлении в кислоте [209] либо по реакции Кижнера-Вольфа [193, 210]. З-Замещен-ные индолы можно получить в результате присоединения реактива Гриньяра по кетонной карбонильной группе с последующим восстановлением алюмогидридом лития образующегося амида и дегидратацией [211]. Взаимодействие изатина с трифенилфосфином дает возможность легко синтезировать реагент Витгига — 3 - (1рифенилфосфорилиден)оксиндол [212]. [c.444]

Для подобных конденсаций были использованы фенол, л-хлорфенол, л-оксиацетофенон, а-нафтол, л-/ире/и-(2 -фенилбутил)фенол, л-/ире/и-(2 -фенил-амил)фенол [253], резорцин, резорциловая кислота, катехин, гидрохинон [257], анилин, 1,2,3-ксилидин, диметиланилин, дифениламин, а-нафтиламин [258], о-нитроанилин [259], тиофен, бензотиофен [252], пиррол (только а-положения) [260], индол, изатин, карбазол [261], 4-оксихиназолин, 2-оксибензимидазол, роданин [262] и оксихинолин. С карбостирилом и ацилированными или алкилированными оксихинолинами [263] конденсация не имеет места. [c.348]

В ряду производных индола оксиндол занимает промежуточное положение между изатином и индолом. В связи с этим были широко исследованы взаимные превраш.ения этих соединений и было получено большое количество производных оксиндола как восстановлением изатинов, так и окислением индолов. При применении этих методов почти во всех случаях исходят из соединений, уже содержаш.их бензопиррольное кольцо они будут рассмотрены сначала. Далее будут изложены синтезы оксиндолов из негетероциклических соединений. [c.95]

Эта реакция является, повидимому, довольно общей для ароматических альдегидов [6146] и для других карбонильных соединений, таких, например, как глиоксаль [617], пировиноградная кислота [6146] и аценафтохинон [618]. Реакция индоксила с изатином, приводящая к образованию индирубина, была уже упомянута. Она применяется для количественного определения индикана в экстрактах, полученных из природных продуктов [568, 569, 619] (глюкозид легко гидролизуется кислотами в индоксил). Индоксил-2-карбоно-вая кислота также образует индогениды вследствие того, что она легко декарбоксилируется [614]. Интересно отметить, что индол при окислении кислородом воздуха в присутствии гидросульфита натрия конденсируется с альдегидами и кетонами и дает окрашенные 2-алкилидениндоксилы (индогениды) [620]. [c.150]

Пятнадцать лет спустя он же превратил изатин в 5-нитросалициловую кислоту действием азотной кислоты [624]. Получение указанных продуктов распада свидетельствует об ароматической природе изатина и о наличии в нем атома азота и углерода, непосредственно связанных с ароматическим кольцом. В результате изучения восстановления изатина Байер установил отношение этого вещества к диоксиндолу, оксиндолу и индолу [3, 424]. То, что изатин является лактамом о-аминофенилглиокснловой кислоты, как это предположил Кекуле, было подтверждено Байером, который получил оксиндол восстановлением о-нитрофенилуксусной кислоты [425] и превратил последний (через стадию образования 3-нитрозо- и 3-аминопроизводных) в изатин [544]. [c.151]

Синтез из призводных иидола. Изатин, первый из ставших известными простейших производных индола, был получен Эрдманом и Лораном при изучении строения индиго (I). Названные исследователи нашли, что этот краситель [I] при окислении хромовой [2а] или азотной кислотой дает красное вещество изатин (II) с температурой плавления 200°. Указанное превращение может протекать с выходом 70—80% при окислении индиго хромовой смесью [633]. С момента возникновения химии индигоидов окисление индиго и его замещенных стало широко применяться для получения различных изатинов [516, 634, 637]. [c.152]

Байер в 1879 г. [5] наблюдал образование интенсивно голубой окраски при добавлении изатина и серной кислоты к каменноугольному бензолу. Полагая, что голубое соединение образуется при взаимодействии изатина (производного индола) с бензолом, Байер предложил для него термин индофенин от слов индол и фенил . Четыре года спустяМейер [3] показал, что образование индофенина происходит в результате взаимодействия изатина с тиофеном. [c.166]

А. Байеру принадлежит основная заслуга в установлении структуры индиготина. В 1865 г. он восстановил изатин в диок-сииндол, затем в оксииндол и, наконец, в индол [c.180]

Некоторые примеры восстановления этих соединений были приведены выше. В циклических ангидридах и имидах одна карбонильная группа обычно восстанавливается легко (примеры 599 - 600 601->602), Индоксил и его О- или 8-аналоги можно восстановить цинком в уксусной кислоте в индол изатин действием гидросульфата натрия восстанавливается до диоксиндола (42), амальгамой натрия или электролитически до оксиндола (4(3) и цинком в уксусной кислоте до изатида (561) соединение (561) образуется, вероятно, в результате конденсации диоксиндола с изатином (см. стр. 202). [c.203]

Смотреть страницы где упоминается термин Изатин из индола: [c.639] [c.987] [c.217] [c.220] [c.303] [c.166] [c.37] [c.125] [c.138] [c.172] [c.301] [c.37] [c.125] [c.138] [c.172] [c.301] [c.181] [c.151] [c.159] [c.220] [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология