Аминохинолин восстановление

Значительно чаше для получения 8-аминохинолина применялось восстановление 8-нитрохинолина (или его смеси с 5-нитрохинолином, с последующим разделением аминов). В качестве восстановителя были использованы металлическое [8] или хлористое олово [9—15] в солянокислом растворе, порошкообразное железо в уксусной кислоте [12, 13, 15, 16], в очень слабо-кислой среде [17] или в спирте в присутствии безводного хлористого кальция [18]. Однако тщательные исследования доказали [12, 14, 15, 19], что применение хлоридов и соляной кислоты приводит к получению загрязненного, частично хлорированного продукта и лишь восстановление железом в разбавленной уксусной кислоте дает хорошие результаты (Выход 75%) [12]. [c.86]

Восстановление аминохинолина дает тиофенол и тетрагидрохинолин [246, 247] [c.160]

Аналогичный процесс. хлорирования наблюдался и при восстановлении хлористым оловом 8-нитрохинолина кроме 8-аминохинолина образуются два монохлорпроизводных последнего [5]. Позднее их строение было уточнено, и оказалось, что они являются 5- и 7-хлор-8-аминохинолинами [3, 4]. Была также сделана попытка использовать это явление для получения 5-. лор-8-аминохинолина непосредственно из 8-нитрохинолина [4]. Получение чистого продукта по этому методу затруднено необходимостью выделять его из сложной смеси веществ. 98 [c.98]

В отношении идентификации 5,6-диаминохинолина имеются противоречивые данные. Кауфман и Целлер [525] сообщили, что нитрование 6-(п-толуол-сульфаниламидо)хинолина 60%-ной азотной кислотой при 70° приводит к образованию вещества, гидролизующегося до 5-нитро-6-аминохинолина. Руди [526] наш , что выходы в этой реакции нитрования неодинаковы, однако он не приводит никаких аналитических данных по идентификации продукта реакции. Хелл и Турнер [527] обнаружили, что в условиях, применяемых Кауфманом, шра-толуолсуль производное 6-аминохинолина не изменяется. Однако при нитровании бесцветной дымящей азотной кислотой при температуре от О до —10° образуется 5-нитро-6(п-нитротолуолсульфонил)аминохинолин, который с хорошим, выходом гидролизуется до 5-нитро-6-аминохинолина. Восстановление последнего двухлористым оловом и соляной кислотой протекает неудовлетворительно, однако при применении железа и разбавленной уксусной кислоты был получен 5,6-диаминохинолин. [c.118]

Из литературы известен метод получения 4-фенил-8-ами-нохинолина, основанный на восстановлении 4-фенил-8-((итр6-хинолина хлористым оловом в спиртовой среде с выходом 68% [11. Ввиду отсутствия подробного описания этого синтеза нами был применен метод получения 4-фенил-8-аминохинолина, основанный на восстановлении соответствующего нитросоединения гидразин-гидратом с помощью скелетного катализатора никеля Ренея по аналогии с другими соединениями [2, 3]. [c.50]

Впервые 8-гидразинохинолин был получен [1] диазотированием 8-аминохинолина в солянокислой среде и восстановлением диазосоединения с помощью хлористого олова. После осаждения соединений олова сероводородом и упаривания раствора образовались кристаллы дигидрохлорида СэН9- з-2НС1. Свободное основание было выделено из этой соли действием ацетата натрия при смешивании их концентрированных водных растворов. Выход веществ в этой [1] и последующих [2, 3, 4] работах не указан и, по-видимому, мал. [c.5]

Единственным способом получения 5-аминохинолина, имеющим практическое значение, является восстановление 5-нитрс>-хинолина [1 — 13]. Известен лишь один пример, когда 5-амино-хинолин был толучен иначе, а именно путем нагревания 5-ок-сихинолина с аммиачным соединением хлористого цинка прн 300° [14]. [c.89]

Следует отметить, что в недавно опубликованной работе [16] сообщается о неудачных попытках восстановления 5-нит-рохниолина в 5-аминохинолин ири проведении процесса в различных условиях всегда имело место значительное осмоле-пие и выхоп, амина не превышал 15—20%. [c.89]

В дальнейшем нам удалось существенно усовершенствовать методику восстановления, благодаря чему 5-аминохинолин получается (с выходом 80—82%) непосредственно после выделения из реакционной массы в виде светло-желтых кристаллов с т. пл. 105—106,5°. Наиболееважные изменения заключаются в употреблении избытка хлористого олова, проведении реакции при 60°, разбавлении реакционной массы водой [c.89]

По литературным данным, т. пл. 105—106° [3], 108—110° [13], Ю9--110° [4, 5, 14], 110° [2, 3], 110—111° [8]. Имеются указания [3] на то, что при восстановлении 5-ннтрохинол 1иа хлористым олово.м в солянокислом растворе образуется 5-аминохинолин с т. пл. 105—106°, которая не повышается лаже после двухкратной перекристаллизации. Предположение о возможности частичного хлорирования продукта в процессе восстановления и о присутствии х,-юрсодержаш,и.х соедимеиий не оправдалось, т. к. чувствительная проба пе показала наличия хлора в образцах амина, полученного этим способом [3]. [c.91]

Хлор-8-аминохинолин был получсп при восстановлении 5-хлор-8-нитрохинолина хлористым оловом в соляной кислот -[1—3] или железной пылью в уксуснокислом растворе [2—4]. Было, однако, замечено, что применение хлористого олова и соляной кислоты приводит к образованию, наряду с ожидае- мым монохлораминохинолином, значительных количеств 5,7-дихлор-8-аминохинолина [3]. [c.98]

Применялся 8-аминохинальдин с т. пл. 54—55°, очищенный путем перегонки с водяным паром. Он был получен с выходом 73% при восстановлении 8-нитрохинальдииа железным порошком а 50%-иой уксусной кислоте (методика восстановления аналогична применявшейся для синтеза 5-хлор-8-аминохинолина [3]). [c.114]

Аминохинолин может быть получен также восстановлением 3-ни тро-хинолина [508], который, в свою очередь, получается из продукта конденсации о-аминобензальдегида с метазоновой кислотой (стр. 36) или из 2-нитро-2-формил-этилиденанилина (стр. 29). [c.115]

Аминоциннолин получают из 3-галогеноциннолина (стр. 140) [84] или восстановлением 3-нитроциннолина хлористым оловом [62] (выход 20—31%). Он обладает менее основными свойствами, чем 3-аминохинолин рКа 3,63 и 4,96 соответственно, в воде) [84], но является более основным, чем циннолин почти на одну единицу рКа- Предполагают, что протон в катионе, образованном [c.143]

Хинолины с аминогруппой в положении 2 обычно получают из соответствующих исходных хинолинов прямым аминированием по реакции Чичибабина [48] (см. разд. 16.4.4.2). 3-Аминохинолин можно получить из 3-бромироизводного нагреванием с аммиаком и солью меди в запаянной трубке или восстановлением 3-нитропроизводного. 4-Аминохинолин лучше всего получать нуклеофильным замещением галогена в 4-хлорхинолиие (как в случае [c.242]

Продукт пригоден для восстановления в 5-хлор-8-аминохинолин. Прн желании его можно перек])исталличовать нз спирта или разбавленном уксусной кислоты. [c.97]

Реакция Чичибабина применима только к тем производным пиридина, которые не содержат групп, способных реагировать с амидом натрия (например, С1, ЗОзН) или восстанавливаться под действием вы-деляюш,егося водорода (например, группа ОН, которая подвергается восстановлению). Из а- и р-аминопиридинов образуются диаминопири-дины, из никотина — два изомерных аминоникотина, из хинолина ---а-аминохинолин. Замещение происходит всегда в положение 2 (или 4), независимо от наличия других заместителей в цикле. 2,6-Диаминопири-дин можно получить также непосредственно из пиридина — в присутствии избытка амида натрия и при повышенной температуре однако в этом случае выход ниже, чем при проведении реакции в две стадии. [c.292]

Из нитроанизидина получается 6-метокси-8-нитрохинолин (V) при помощи глицерина (превращающегося в акролеин) в присутствии серной кислоты, причем в качестве более сильного окислителя (чтобы не реагировала нитрогруппа) применяется мышьяковая кислота (см. часть I, Конденсации и перегруппировки, 4). Полученное нитросоединение восстанавливается затем в 6-метокси-8-аминохинолин при помощи железа с избытком соляной кислоты (см. часть I, Восстановление, 2). [c.323]

По реакции Скраупа получен 6-метокси-7-нитрохинолин, восстановленный железными стружками в 6-мегокси-7-аминохинолин. Даны анализы обоих соединений. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология