Катализаторы никель скелетный

Катализатор никель скелетный (индекс 51 —U13) [5 ]. Используется для гидрирования различных органических соединений, в частности в процессах гидрирования сахаров, фурфурола, хинона и др. [c.413]

Условия реакции подбирают таким образом, чтобы с аммиаком получать лишь первичные амины, а с первичными—лишь вторичные амины. Лучшими катализаторами являются скелетный никель, катализатор Адамса (РЮ2), часто с добавками ацетата натрия. [c.410]

Указанные нежелательные побочные реакции можно подавить, используя Б качестве катализатора сильноосновной скелетный никель или проводя гидрирование в присутствии аммиака. [c.115]

Для гидрогенизации необходимо использовать водород, полученный электролитическим путем. В качестве катализатора применяют скелетный никель, получаемый выщелачиванием алюминия щелочью из сплава, содержащего 67—70% алюминия и 30—33% никеля. Кроме никеля, для гидрогенизации могут применяться катализаторы из других металлов медь, восстановленная из окиси меди при температуре 200° С железо и кобальт, восстановленные из соответствующих окисей при температуре 400—500° С. Железный и кобальтовый катализаторы приготовляют на трегерах, так как индивидуальные катализаторы легко спекаются при высокой температуре. [c.246]

Никель скелетный (катализатор) [c.78]

Так как активные катализаторы, подобно скелетному никелю, восстанавливают почти любые пиридиновые соединения ниже этой температуры, то это затруднение не является серьезным. Адкинс [67—70] провел изучение скелетного никеля как катализатора при восстановлении пиридиновых соединений и нашел, что гомологи пиридина легко восстанавливаются при 100—200° с выходом 66—96%. Благодаря этому стали легко доступными многие метилпиперидины так, например, 2,6-диметилпиридин был восстановлен до 2,6-диметилпиперидина с выходом 92%. Хотя для восстановления самого пиридина в присутствии скелетного никелевого катализатора требуется более высокая температура, чем для восстановления бензола, однако в 2-фенилпиридине, 2-бензилпиридине [70, 71] и хинолине при [c.490]

Получение анилина, толуидинов, а-нафтиламина и некоторых других аминов в настоящее время в промышленности осуществляется каталитическим гидрированием соответствующих нитро-и нитрозосоединений. В качестве катализаторов гидрирования предложены никель, медь, платина, палладий и др. в виде порошков или металла на носителе (асбест, пемза, уголь), а также некоторые из них в виде скелетных катализаторов (никель). [c.45]

В лабораторной практике каталитическое восстановление чаще всего осуществляют либо по второму, либо по третьему методу. Мягкие условия третьего метода обусловливают применение таких активных катализаторов, как скелетный никель и благородные металлы. Менее активные катализаторы— никель на носителях или хромит меди—могут применяться при гидрировании по методу Ипатьева. Скелетный никель часто также применяют при работе под давлением. [c.79]

Большинство альдегидов и кетонов также может быть успешно восстановлено при комнатной температуре и давлении водорода порядка 1—3 ат при помощи таких активных катализаторов, как скелетный никель или благородные металлы. Перечень некоторых реакций гидрирования карбонильных соединений, проведенных в мягких условиях, дан в табл. 6. Следует отметить, что для завершения катализируемых окисью платины реакций восстановления альдегидов при проведении их в растворах этилового спирта необходимо присутствие небольшого количества ионов двухвалентного железа. Восстановление карбонильной группы альдегидов протекает, как правило, легче, чем в случае кетонов. [c.95]

Удельная каталитическая активность металлических катализаторов одного состава, но приготовленных различными способами, оказалась одного порядка. Так, для скелетного никелевого катализатора, никеля, полученного восстановлением окисла, и карбонильного никеля удельные каталитические активности различаются максимально в 4,5 раза для массивного и пористого серебра — в пять раз. [c.74]

Пористая структура зерен или гранул является однородной, за небольшим исключением для таких катализаторов, как скелетный никель, пористость которого убывает от поверхности с глубиной. [c.167]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Работа проводится в автоклаве вместимостью 0,5 л, снабженном механической мешалкой. В автоклав загружают смесь 47,3 г (0,3 моль) 4-хлоро-1-нитробензола, 150 мл этанола и 3-5 г катализатора - никеля скелетного. Давление водорода доводят до 70-100 атм, включают перемешивание и обогрев (50-70 °С). Когда поглощение водорода прекратится, перемешивание и обогрев прекращают, из охлажденного автоклава выгружают реакционную смесь. Катализатор отфильтровывают, этанол при необходимости частично удаляют на ротационном испарителе. Выделение продукта осуществляют аналогично описанному в способе 1. Выход 4-хлороанилина составляет 28,7 г (75 %). Спектральные характеристики приведены на рис. 1.9. [c.92]

Гидрирование этилеиа в этан было впервые осуществлено в середине XIX в. Фарадеем, применившим в качестве катализатора платиновую чернь. Впоследствии для гидрирования олефинов использовали платину, скелетный никелевый катализатор (никель Ренея), никель на носителях, медь, смешанные оксидные катализаторы (медь-хромитный и цинк-хромитный) и многие другие гетерогенные контакты.. Наиболее типичны для промышленной практики металлический никель и никель, осажденный ыа оксиде алюминия, оксиде хрома или других носителях. В их присутствии высокая скорость реакции достигается при 100—200 °С и давлении водорода 1—2 МПа. Если исходное сырье содержит сернистые соеди-Г ения, рекомендуется применять катализаторы, стойкие к сере (сульфиды никеля, вольфрама и молибдена) при 300—320°С и 5-30 МПа. [c.496]

Гидроксипропил-3)-имидазолидина октагидрат (2) и 1,3-диацетил-4-(1-ацетоксипропил-3)-имидазолидина тригидрат (3). Во вращающийся стальной автоклав емкостью 150 мл загружают 65 мл водного раствора уксусной кислоты (СНзСООН НгО), 4.9 г (0.035 моль) М-фурфурилкарбамида 1, 0.5 г катализатора никеля скелетного, промотированного 1%о Ки. Начальное давление водорода 60 атм, температура 90°С. Поглощение водорода (30 атм) заканчивается через 18 ч, в течение которых дважды добавляется свежая порция катализатора (0.5 г) и [c.543]

Рис, 1. Скорость гвдрлравания циклогептатриена на катализаторах никеле скелетном (1) и палладиевом (II). Температура 20°С, растворитель н-гептан. [c.95]

Реакцию гидрирования проводят на промышленных катализаторах никеле скелетном, никель-хромовом, никель-кизельгу-ровом. В качестве калориметрической жидкости берут воду. Опыты ведут при температуре 298,15 К. [c.122]

При переходе от сплавов с малым содержанием сурьмы и вис- ута к сплавам с большим содержанием этих добавок заметно увеличивается соотношение интерметаллидов Ы1А1з/Ы12А1з. Кроме того, в случае сурьмы образуется соединение А15Ь, висмут содер-кится в сплавах в свободном виде. По мере роста содержания добавок параметры решеток скелетных катализаторов никель-сурьма I никель-висмут увеличиваются. В то же время размеры кристал-юв не изменяются (см. табл. 2.8). [c.41]

Гидрирование нитрилов в первичные амины осуществляют при температуре 80—120 С, давлении 1,4—15,0 МПа в присутствии катализаторов никеля Ренея, бората никеля, никеля на окиси хрома, цинка на окиси хрома, скелетного никеля, промотированного титаном, кобальта на окиси алюминия и др. Для увеличения выхода первичных аминов процесс гидрирования нитрилов рекомендуют проводить в присутствии аммиака или водорастворимых оснований NaOH, КОН и др. При вышеуказанных условиях достигается практически полная конверсия нитрилов в амины, при этом выход первичных аминов составляет 80—95% и вторичных аминов 5 — 20%. [c.299]

В качестве исходного материала для гидрирования были взяты асфальтены, выделенные к-пентаном из ромашкинской (девонской) нефти, с мол. весом 1700 и элементным составом (в %) С 84,04 Н 7,96 8 4,70 и О 3,30 (по разности). Катализатором служил скелетный никель, приготовленный из сплава N1—А1 (1 1). Влияние количества катализатора на глубину гидрирования асфальтенов показано в табл. 34. Учитывая то, что в присутствии 1 1-Ренея процессы изомеризации и деструктивного гидрирования становятся заметными уже при 200°С, опыты по гидрированию асфальтенов велись в интервале температур 100—150° С. При 100° С и продолжительности процесса 40 час. общая степень [c.126]

В настоящее время пока нет возможности строгой количественной оценки этого очень важного свойства катализатора, и поэтому технологи при оценке его селективности довольствуются выражениями более (или менее) селективный , высокоселективный и т. д. Эти определения качественно характеризуют меру селективности катализатора. Например, ионы Н+ и платина, ускоряющие многие процессы гидролиза, и гидрирования и дегидрирования углеводородов, являются неселективными катализаторами, так как их действие направлено на множество реакций. Иначе обстоит дело со скелетным никелевым катализатором (никель Ренея), действие которого направлено строго на ускорение процесса гидрирования ацетиленовых углеводородов. С его помощью успешно проводится гидроочистка изопрена-сырца от микросодер-жения ацетиленовых углеводородов. Причем основной продукт— изопрен — не подвергается заметному превращению, хотя в реагирующей массе его концентрация на несколько порядков больше концентрации ацетиленовых углеводородов. Никель Ренея — высокоселективный катализатор гидрирования ацетиленовых углеводородов. [c.170]

Из литературы известен метод получения 4-фенил-8-ами-нохинолина, основанный на восстановлении 4-фенил-8-((итр6-хинолина хлористым оловом в спиртовой среде с выходом 68% [11. Ввиду отсутствия подробного описания этого синтеза нами был применен метод получения 4-фенил-8-аминохинолина, основанный на восстановлении соответствующего нитросоединения гидразин-гидратом с помощью скелетного катализатора никеля Ренея по аналогии с другими соединениями [2, 3]. [c.50]

РЕН ЕЯ НИКЕЛЬ (скелетный никель) — никелевый катализатор, изготовленный по способу Ренея в 1925 г. Получается сплавлением никеля с 20— 50% Л1 при 1200° С, затем А1 удаляют растворением его в концентрированном растворе едкого натра, после чего промывают водой и спиртом. Р. н.— серочерный или черный порошок, очень пористый. Применяют как активный катализатор гидрирования и восстановления органических соединений. Р. н. очень огнеопасен, содержит значительное количество водорода, поэтому его нужно хранить под водой или спиртом, как взрывоопасный, [c.213]

Отдельную группу катализаторов составляют скелетные металлические катализаторы, из которых наиболее известен скелетный никелевый катализатор, или никель Ренея. Общий принцип получения таких катализаторов заключается в вымывании из двухкомпонентного сплава подходящим реактивом неактивного компонента. Так, никель Ренея чаще всего получают выщелачиванием алюминия из измельченного никель-алюминиевого сплава (30-50 % N1) 20-40 %-ным раствором гидроксида натрия. Вместо алюминиевого сплава никеля можно использовать кремниевый, магниевый или цинковый. [c.21]

Для восстановления сложных эфиров в спирты наряду с хро-митными катализаторами применяется скелетный никель. В присутствии избытка этого катализатора (до 1,5 г/г) эфиры гидрируются при температуре 25-125 °С и давлении 350 атм с выходами не менее 80 % имеющиеся в молекуле исходного соединения ароматические кольца также восстанавливаются. Эфиры -аминокислот на активном никеле Ренея при 50 °С и 150-200 атм с удовлетворительными или хорошими выходами дают аминоспирты повышение температуры более чем до 100 °С недопустимо, так как при этом реакция может протекать со взрывом [c.73]

Примечание. Скелетный никелевый катализатор (никель Реиея) готовят не-посредствеиио перед синтезом. [c.195]

Таким образом, для каталитического восстановления пиридиииевых солей и их конденсированных производных, содержащих гидроксиалкильные заместители при атоме азота, могут быть использованы различные катализаторы - оксид и диоксид платины, палладий на угле, никель скелетный, никель модифицированный рутением. В реакцию с одинаковым успехом вводились различные соли хлориды [40], бромиды [41], иодиды, тозилаты, перхлораты [42], тетрафторбораты [44]. Этот метод позволяет осуществить стереонаправленный синтез М-гидрокси-алкилпипиридинов, недоступных через каталитическое алканоламинирования [c.72]

Во вращающийся автоклав емкостью 610 мл помещают 80 г (0,65 моля) свежеперегнанного фурил акролеин а [2], 200 мл этанола, насыщенного аммиаком, 8 г скелетного никелевого катализатора (никель Ренея [3] или никель Урусибара [4]). Начальное давление водорода 120-—<130 атм, температура 70— 80°. Реакция заканчивается через 6—8 часов по поглощении рассчитанного количества водорода (1,3 моля, 30 литров, [c.39]

Физико-химические свойства и дисперсность скелетного никелевого катализатора. Скелетный никелевый катализатор (никель Ренея) один из немногих каталп-заторов, который вызывает большой интерес специалистов различных областей. Только в обзоре [3.25] приводится более 400 ссылок на работы до 1968 г. Вызвано это не только большим практическим значением этого катализатора, но и сложностью его фазового состава и структуры и противоречивостью выводов и рекомендаций многочисленных работ. Применение катализатора в водородных электродах и других электрохимических устройствах стимулировало проведение в последние годы ряда исследований, позволивших однозначно ответить на целый ряд спорных вопросов. [c.143]

После окончательного растворения алюминия массу нагревают до 70— 100 °С, а затем охлаждают, промывают водой до нейтральной реакции, а потом спиртом. Никель, нерастворимый в щелочи, остается в виде мелкодисперсного тяжелого порошка. Полученный катализатор содержит небольшое количество алюминия, который оказывает влияние на его активность Полное удаление алюминия приводит к дезактивации катализатора Никель Ренея хранят под слоем спирта из-за его высокой пнрофорности По методу Ренея получают также скелетные кобальтовые, железные и медные катализаторы, но они применяются гораздо реже. [c.241]

При попытке получения из диацетата фурфурола (VI) тетрагидрофур-фурола (для его получения в настоящее время не существует вполне удовлетворительных методов) Бурдик и Адкинс [130] столкнулись с реакциями, аналогичными описанным выше с катализатором никель на кизельгуре при 160° и 100—120 атм. Ими же было установлено, что скелетный никелевый катализатор является активным катализатором при низких температурах, особенно по отношению к восстановлению С = С-связей, и что как скелетный никелевый катализатор, так и никель на кизельгуре являются прекрасными катализаторами для гидрирования С = С-связей в боковой цепи фуранового кольца. Скелетный никелевый катализатор является наилучшим катализатором для расщепления С—С-связей в первичных спиртах [c.127]

В большом количестве патентов описано применение для гидрирования оксоальдегидов никелевых катализаторов различного типа. Так, для гидрирования в стационарной системе предложено йсполь-зовать никель Ренея [34—37], Вряд ли можно считать, что такой катализатор, как скелетный никель, годится для осуществления подобного процесса в промышленном масштабе. Он слишком чувствителен к действию различных каталитических ядов и в условиях восстановления продуктов карбонилирования неизбежно подвергнется быстрому отравлению. [c.8]

Из числа обычно применяемых катализаторов гидрирования наиболее эффективным является платина, получаемая in situ из окиси платины по Адамсу [4], особенно при восстановлении относительно устойчивых к гидрированию центров ароматических двойных связей, кетонов и эпоксидов. Широким диапазоном действия обладает группа палладиевых катализаторов палладий на угле [390, 503, 543], палладий на карбонате кальция [390] и на карбонате стронция [804], палладий на сульфате бария [390, 503, 543]. К этому списку можно добавить скелетный никелевый катализатор — никель Ренея [542], активность которого зависит от способа его приготовления [6]. Хорошими растворителями для восстанавливаемых веществ являются этанол, уксусная кислота, этилацетат, диэтиловый эфир, хлороформ, диоксан и бензол. Известно, что во многих случаях растворитель влияет на легкость [c.59]

Каталитический метод окисления пригоден также для очистки сточньк вод, содержащих сложную смесь органических веществ масляный альдегид, акролеин, ацетон, диацетоновый и метиловый спирты, бензол, фенол, нафталин, этилмеркаптан, а также сточных вод, содержащих до 50 г/л органических соединений, таких, так ацетон, фенол, диацетоновый и изопропиловый спирты, оксид мезитила, производные пинаколина, т.е. веществ, трудно окисляющихся биохимически, и до 60 г/л щелочи. В качестве катализаторов испытывали скелетный никель-алюминиевый, цинкхромовый, никельхромовый, медномарганцевый на активном оксиде алюминия и боксите, марганцевую руду и медно-хромовые катализаторы состава 47-51% СиО, [c.167]

Из числа специальных катализаторов рассмотрим сначала относящиеся к группе так называемых сплавных скелетных катализаторов. Создание скелетной структуры, при которой металл находится в особо активной форме, достигается выщелачиванием другого металла из его сплава с данным металлом. Наиболее широко известные катализаторы этого типа были впервые предложены Ренеем [11,53]. Катализатор по Репею приготовляют сплавлением равных весовых количеств требуемого металла и алюминия с последующим растворением алюминия в водном растворе едкого натра. Скелетные катализаторы приготовляют из никеля, кобальта и железа, а также из комбинаций кремния с кобальтом или никелем [12]. Рассмотрим в качестве примера методику приготовления железного скелетного катализатора [13]. [c.13]

До появления скелетного никеля в лаборатории широко применяли в качестве катализатора никель на носителе. Методика приготовления катализатора никель на кизельгуре по Коверту, Коннору и Адкинсу [ИЗ] приведена ниже. [c.82]

В присутствии родиевых катализаторов хорошо гидрируются также ароматические соединения, содержащие гидроксильные группы. Например, гидрирование 3 г гидрохинона в водном растворе в присутствии 0,5 г катализатора, содержащего 5% родия на угле, протекает со скоростью, превышающей 0,3 ммоль/мин. Резорцин гидрируется примерно с такой же скоростью в присутствии 1 г катализатора, содержащего 5% родия на окиси алюминия. Ароматические кислоты тоже быстро гидрируются на родиевом катализаторе, однако скорость реакции в случае этих соединений меньше, чем при гидрировании алкил- и гидроксилзамещенных колец. Наиболее подходящим катализатором для гидрирования бензоидных ядер является никель. Скелетный никель и никель на кизельгуре, обычно применяемые в жестких условиях, обеспечивают во много раз большую скорость гидрирования ароматических соединений, чем окись платины. Согласно Адкинсу [94.1, никель на кизельгуре как катализатор гидрирования ароматических соединений превосходит скелетный никель. Как уже указывалось, гидрирование бензоидных ядер на никелевых катализаторах требует относительно жестких условий. Обычно реакции проводят при 100—200° и давлениях 100—300 ат. Ниже приведены реакции (1)—(8) гидрирования, исследованные Адкинсом [119, 147] [c.89]

Большое значение, в основном для малотоннажных производств, приобрели скелетные катализаторы, так называемые катализаторы Ренея. Скелетные катализаторы готовят выщелачиванием сплава каталитически активного металла с металлом, растворимым в щелочах или кислотах. В качестве активных металлов нашли применение никель, кобальт, медь и железо. Растворимыми компонентами являются алюминий, магний, цинк. Особенно широкое применение, в частности для ряда промышленных процессов, приобрел никель Ренея, получаемый выщелачиванием никель-алюминиевого сплава, поэтому нин<е будет рассмотрена технология его производства. Скелетным катализаторам посвящено значительное количество монографий и обзорных статей [59—61]. [c.333]

При гидрировании в автоклаве с мешалкой (250 обЫин) водного раствора диальдегида при 130° С и давлении водорода 30—40 атм в присутствии 10 вес. % скелетного никелевого катализатора за 5 час. достигалась почти 100%-ная общая степень превращения карбонильных групп и выход гексантриола составлял 77—81% При этом образовывался побочный продукт 1,6-гександиола (3—6%) и продукты конденсации (10—16%).. Такой же выход продуктов был достигнут нри использовании промышленного образца катализатора — никеля на кизельгуре (10 вес.%). [c.254]

Катализаторами служили скелетный никель, приготовленный выщелачиванием 1 г никель-алюминиевого сплава (30% Ni) 20%-яых 1 раствором NaOH на кипящей водяной бане в течение 2 ч и Pd-чернь из 0,1 г Pd(0H)2. Гидроокись палладия готовили из хлористого палладия осаждением содой при нагревании. [c.264]

Результаты исследований позволили, таким образом, составить ряды по активности нитрильной группы цианпиридинов в реакции гидрогенизации и найти особенности в каталитическом присоединении водорода на никелевом и палладиевом катализаторах. На скелетном никеле моноцианпиридины располагаются в следующий ряд по уменьшению реакционной способности нитрильной группы 3->4->2-циан-пиридин на Рс1-черни 2- > 4- > 3-цианпиридин. [c.268]

Сплавь ые катализаторы по своей активности мало уступают осажденным. Большим достоинством сплавных катализаторов является высокая теплопроводность, позволяющая осущестз ить быстрый отвод теплоты реакции. С осажденными катализаторами, вслсдстЕие низкой теплоироводности носителя (кизельгур, каолин), добиться хорошего теплоотвода значительно труднее. Тем не менее, по ряду причин сплавные катализаторы на основе кобальта и никеля (скелетные) не получили промышленного распространения и в дальнейшем изложении мы их касаться не будем. Сплавные л елезные катализаторы представляют неско.лько больший интерес. [c.489]