Восстановление гидразином нитросоединений

Каталитическое восстановление ароматических нитросоединений проходит гладко и ведет, как правило, к первичному амину. Вместо молекулярного водорода можно использовать и гидразин последний при этом дегидрируется до азота. [c.223]

Общая методика восстановления ароматических нитросоединений гидразином Орг., 512 оловом и соляной кислотой Орг., 513. [c.198]

Реакцию проводят с металлическими катализаторами в спиртовых растворах, достигая без специальной аппаратуры таких же хороших (или даже лучших) выходов (до 80—99%), как при прямом каталитическом гидрировании. Сокращая время реакции и уменьшая молярное отношение гидразина к нитросоединению, как правило, удается выделить обычные продукты неполного восстановления ароматических нитросоединений — [c.119]

Очень важной общей реакцией является получение первичных ароматических аминов при восстановлении соответствующих нитросоединений. С этой целью используют различные восстанавливающие агенты металлы в кислой (Fe, Sn) или в щелочной (Zn) среде сульфид аммония, который интересен тем, что позволяет в случае полифункциональных соединений проводить восстановление селективно [О. R., 20, 455] соли металлов (Fe , Sn ). Восстановление нитросоединений может быть осуществлено также каталитически в присутствии палладия или никеля, при этом в качестве восстановителей используют водород или гидразин [J. А. С. S., 70, 2802 (1948)]. В аналитических целях часто применяют восстановление боргидридами щелочных металлов в присутствии солей палладия [В1., 1959, 1997]. [c.390]

Более глубокое восстановление нитросоединений позволяет получить алкил- или арилгидроксиламины. В этом случае также используют восстановление гидразином в присутствии палладия. [c.391]

Реакция окисления гидразина широко применяется в технике и научных исследованиях для очистки воды от кислорода, получения металлических покрытий, восстановления ароматических нитросоединений, альдегидов и кетонов [10, 44], инициирования реакции полимеризации [45], в аналитической химии и т. д. [c.40]

Для восстановления нитросоединений применяют почти все типы восстановителей водород в присутствии катализаторов, гидразин, металлы в кислой и щелочной средах, сульфиды и дитиониты щелочных металлов, органические, соединения (муравьиная кислота и ее соли, формальдегид, глюкоза), гидриды металлов и комплексные гидриды, электрохимическое восстановление и др. [1082]. Какой продукт окажется конечным, зависит от природы реагента и условий. [c.560]

Из литературы известен метод получения 4-фенил-8-ами-нохинолина, основанный на восстановлении 4-фенил-8-((итр6-хинолина хлористым оловом в спиртовой среде с выходом 68% [11. Ввиду отсутствия подробного описания этого синтеза нами был применен метод получения 4-фенил-8-аминохинолина, основанный на восстановлении соответствующего нитросоединения гидразин-гидратом с помощью скелетного катализатора никеля Ренея по аналогии с другими соединениями [2, 3]. [c.50]

В принципе, за исключением односторонне замещенного гидразина, почти все вещества, в которых азот связан только с одним атомом углерода, т. е. нитросоединения, нитрозосоединения, гидроксиламины, оксимы, амиды кислот, нитрилы, азосоединения и т. д., могут быть переведены в первичные амины. Для этой цели применимы все методы восстановления, и они могут быть использованы в каждом отдельном случае с большим или меньшим успехом. Пожалуй, наибольшее значение имеет восстановление нитросоединений ароматического и гетероциклического рядов. [c.237]

Поведение Л/ -нитраминов и их свойства резко отличаются от свойств С-нитросоединений вследствие связи нитрогруппы с ароматическим ядром через азот. Такая связь нитрогруппы является менее прочной, чем непосредственная связь ее с углеродом, поэтому Л -нитрамины отличаются повышенной реакционной способностью. При восстановлении они образуют производные гидразина. При действии концентрированной серной кислоты нитрогруппа, связанная с азотом, вытесняется протоном. Например, при растворении [c.428]

Удобный современный лабораторный метод восстановления нитросоединений основан на использовании гидразина в присутствии катализатора — скелетного никеля [c.300]

Алифатические азосоединения и симметричные диалкилгидразины не могут быть получены восстановлением нитросоединений в щелочной среде так, как в ароматическом ряду. В алифатическом ряду применяется метод, не имеющий аналогии в ароматическом ряду, а именно алкилирование гидразина и его производных. [c.571]

Реакция. Восстановление ароматического нитросоединения до первичного ароматического амина [в данном случае необходим специальный метод с использованием дитионита в качестве восстановителя, так как другие методы приводят либо к снижению выхода (например, система гидразин - никель Ренея), либо к побочному восстановительному дегалогенированию (например, система Sn-H l дает 3,5-дибром-анилин )]. [c.181]

Б. Восстановление гидразином. В двугорлой колбе (или круглодонной колбе с насадкой Аншютца), снабженной обратным холодильником, смешивают 1 моль нитросоединения (или 0,5 моля динитросоединения), десятикратный объем спирта, 2,5 моля гидразин- [c.512]

Б. Восстановление гидразином. В двухгорлой колбе (или круглодонной колбе с насадкой Аншютца), снабженной обратным холодильником, смешивают 1 моль нитросоединения (или 0,5 моля динитросоединения), десятикратный объем спирта, 2,5 моля гидразингидрата (80—100%-ного) (о концентрировании водных растворов гидризингидрата и об определении их концентрации см. разд. Е). Смесь нагревают до 30—40°С и вносят небольшими порциями суспензию скелетного никеля в спирте (скелетный никель надо приготовить в количестве около 5% от массы нитросоединения при восстановлении динитросоединеннй берут вдвое большее количество никеля). Начало реакции можно заметить по выделению азота. Каждую следующую порцию катализатора прибавляют после того, как выделение газа замедлится. Если после добавления новых порций катализатора не заметно выделения газа, то реакционную смесь нагревают еще 1 ч с обратным холодильником, отфильтровывают катализатор, обесцвечивают раствор активированным углем и выделяют амин перегонкой в вакууме или перекристаллизацией. [c.262]

Чаще всего этот вариант восстановления гидразином применяется для получения ароматических и гетероароматических aJиинoв из нитросоединений [c.119]

Азобензол СОП, HI—7. Азоксибензол Ю, 1/И—169 Р—36, 2-Амино-4-нитро-фснол СОП, III—54. /г-Аминофенилуксусная кислота СОП, I—36. о-Аминофенол Ю, 1/П—167. 2-Аминофлуорен СОП, XII—5. Анилин П— 17 Г—205, 206 Л—77 Р—34 ПОХ—507. М-Ацетил-1,4-фенилендиамин Р—42. Гидразобензол Г—223 Л—82 Р—36 ПОХ—515. 1,2-Диамино-4-нитробензол СОП, III—162. 1,5-Диамино-антрахинон Р—49. а-Нафтиламин П—119 Р—44 ПОХ—513. л-Нитроанилин Ю, I/II—168 П—118 Г—212 Р—41 ПОХ—518. Питрозобензол СОП, ill—354. Общая методика восстановления арокатических нитросоединений гидразином Орг—512. Общая методика восстановления ароматических нитросоединений оловом и соляной кислотой Орг—513. Пикраминовая кислота Р—43. п-Толуидин Р—40. Р-Фенилгидроксиламин Г—214 Л—80 Р—35 ПОХ—513 СОП, I—432. л -Фенилендиамин Р—40. о-Фенилендиамин СОП, 11—509. га-Хлоранилин Р—39. [c.166]

Бейвин [60] показал, что восстановление нитросоединений бензола в амины в этанольном растворе гидразином в присутствии палладированного угля протекает через нитрозо- и гидроксиламин-нроизводные. Такая же закономерность имеет место и в случае восстановления гидразином галогеннитробензолов. При восстановлении 2,5-дихлорнитробензола и других галогеннитробензолов гидразином в присутствии палладированного угля в зависимости от продолжительности реакции можно получать различную глубину восстановления нитрогруппы. [c.13]

При реакции ЗпС с алифатическими азоксисоеди пениями образуются симметричные двузамещенные гидразины [61] Аналогично тройная связь между атомами азота в диазониевых соединениях восстанавливается только до гидразогруппы [62]. Как и в случае металлического олопа, при восстановлении хлоридам олова до вольно часто образуются хлорзамещениые продукты Этот процесс можно считать главным для нитросоединений со свободным пара положением при восстановлении безводным хлоридом олова в ледяной уксусной кислоте, содержащей уксусный ангидрид [53]. [c.126]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Поскольку нитрозо- и гидроксиламиносоединения промежуточно образуются при восстановлении нитросоединений в амины, для их восстановления можно применять те же самые восстановители. Обычно для восстановления этих и других перечисленных в заглавии соединений, используются водород в присутствии платины или никеля Ренея, гидриды металлов (например, алюмогидрид лития) гидразин, гидросульфит натрия и т. д. Поскольку эти методы синтеза большого значения не имеют, рассмотрены просто примеры для каждого класса соединений. [c.475]

Из литературы известен метод получения 3-аминодифенил-амина, основанный на восстановлении 3-нитродифениламина оловом в соляной кислоте [Ц Имеется также упоминание о восстановлении 3-нитродифениламина гидрированием над ни келем Ренея, но без приведения каких-либо подробностей 121 Ввиду отсутствия точного описания методов синтеза 3-амино дифениламина и его хлоргидрата, нами разработаны дна ме тода, основанные а) — на каталитическом восстановленн 3-нитродифениламина в присутствии скелетного никелевого катализатора и б) на взаимодействии того же нитросоединения с гидратом гидразина в присутствии никеля Ренея [3]. [c.5]

В отличие от указанных методов нами предложен синтез Р-(4-аминофенил)зтилового спирта из нитрозфира р-(4-нит-рофенил)зтилового спирта с последующим восстановлением его гидратом гидразина в присутствии никеля Ренея. Восстановление проводится аналогично описанным в литературе методам получения ароматических аминов из нитросоединений [4, 5]. Преимуществами зтого метода являются сокращение количества стадий синтеза (см. примечание I), значительное увеличение выхода (до 90%) и устранение дополнительной очистки продукта. [c.7]

Нами разработан способ получения 4-амино-2-днметил-аминотолуола и 4-амино-2-диэтиламинотолуола с выходом 91—92% восстановлением нитросоединений гидразин-гидратом иа никеле Реиея по общему методу 3]. [c.18]

Другие щелочные восстановители, например амальгама натрия или цинковая пыль со спиртовым раствором едкого. кали, легко превращают ароматические нитросоединення в а з о- или гидразосоединения. При применении же спиртового раствора гидразина нитробензол восстанавливается в анилин Фенилгидразин также восстанавливает нитросоединения в соответствующие амины. Впрочем, в некоторых случаях нитрогруппа совершенно не изменяется при действии фенилгидразина, как, например, при восстановлении нитробенэоилазоарилов NO2—СвН4—СО—N=N—Аг [c.374]

Электролитическое восстановление алифатических нитросоеди-нений менее изучено, чем ароматических. Обычно алифатические нитросоединения вначале восстанавливаются до гидроксиламина и затем до амина. Пьеррон [25] нашел, что нитрометан восстанавливается до метилгидроксиламина на никелевом катоде в 15—20% спиртовом растворе серной кислоты при 20°. Применяя более высокую температуру, можно довести восстановление до образования амина. В сильнокислой среде нитрометан восстанавливается до оксима формальдегида ( H2NOH), который гидролизуется, образуя гидроксиламин и формальдегид. Тот же автор нашел, что при соблюдении вышеописанных условий можно восстановить нитроэтан до этил гидроксиламина и нитропропан — до пропил-гидроксиламина. При восстановлении хлорпикрина ( lgNO ) в слабокислой среде на платиновом катоде получается дехлорированный метилгидроксиламин. Применяя свинцовый катод, можно получить метиламин [26]. При восстановлении нитрозаминов и нитроаминов в разбавленной кислоте получаются гидразины [27] [c.66]

Кун [61], проводя восстановление ж-хлорнитробензола в растворе метанола гидразингидратом в присутствии платины или палладия на угле, получил с количественным выходом л<-хлорани-лин. По мнению автора, восстановление нитросоединений гидразином в присутствии никеля проходит менее эффективно из-за частичного разложения гидразина. [c.13]

Совершенствование методов синтеза ароматических нитрозосоединений осуществляется также в направлении упущения методов получения исходных арилгидроксиламинов. В последнее время бьшо разработано каталитическое восстановление нитросоединений гидразином в присутствии катализаторов (Pd,iUi) [179]. [c.94]