Хинолины амино основность

Опыт 142. Пиридин и хинолин относятся к циклическим третичным аминам. Основные свойства у них понижены по сравнению с алифатическими аминами, но они с кислотами дают соли. [c.300]

Гетероциклические соединения [79, 81, 154] могут присутствовать и в группе соединений основного характера и в группе соединений остаточного азота. Для качественного определения азотных гетероциклов в инфракрасной области можно пользоваться табл. 68 [79, 207]. Гетероциклические соединения с атомом азота в кольце, как правило, имеют характер вторичных аминов или иминов (пирролы, пиридины, хинолины). В их спектрах поглощения присутствуют полосы поглощения вторичных аминов или иминов, отличающихся, как уже говорилось, повышенной интенсивностью. Кроме того, присутствуют интенсивные полосы поглощения, соответствующие скелетным колебаниям кольца, валентным колебаниям замещенных колец, валентным и деформационным колебаниям водородного атома кольца. [c.134]

Отмечается [106] разная токсичность различных азотистых соединений. В результате каталитического крекинга (при атмосферном давлении, 500°С, длительности цикла крекинга 1 ч) цетана и декалина, содержащих 0,10 или 0,11 вес. % общего азота, отравляющего влияния аммиака и алифатических аминов обнаружено не было, в то время как хинолин и акридин резко снижали глубин превращения (табл. 39). В присутствии хинолина глубина превращения цетана и декалина снижалась примерно на одинаковую величину. Результаты исследований показали, что токсичность азотистых соединений возрастает с увеличением их основно- [c.131]

Азотистые соединения в реактивных и дизельных топливах содержатся в незначительных концентрациях, в основном в тяжелых фракциях. В прямогонных топливах до 25-35% отн. от суммы азотистых соединений составляют производные пиридина и хинолина. Практически отсутствуют амины. Обнаружены нейтральные азотистые соединения - производные пиррола, индола, карбазола. Азотистые соединения оказывают отрицательное влияние на работоспособность катализаторов, поэтому желательно их удаление из сырья при каталитическом получении топлив. [c.18]

К 1—2 каплям исследуемого эфирного раствора вещества в микро пробирке прибавляют 1—2 капли 1%-ного эфирного раствора 2,4 динитрохлорбензола выпаривают эфир на водяной бане. Желтое ил бурое остающееся пятно указывает на наличие аминов. Гетероциклы содержащие атом азота с основными свойствами, также дают по ложительную реакцию (пиридин, хинолин, имидазол, пурин и т. д.). [c.117]

Амины хинолинового ряда и их производные в настоящее время достаточно хорошо изучены. Весьма детально разработаны и методы нх синтеза, среди которых основными являются восстановление нитросоединений, замещение галогена или окси-груипы на аминогруппу или остаток амина, взаимодействие хинолинов с амидом натрия или калия — реакция Чичибабина. [c.84]

Для этого пользуются гидролитическим разложением гексаметилентетрамина. Применение органических беззоль-ных буферных смесей [245, 969, ИЗО] на основе анилина [245, 1229, 1232], диметил- и диэтиланилина, пиридина [155, 156], хинолина [1790], пиперидина и гидразина [245] и многих других аминов [508, 797, 969, 1461] приводит непосредственно к установлению определенной кислотности. Более сильные амины, особенно алифатические производные, осаждают р. з. э. так же хорошо, как и торий. Ацетамид [1461], семикарбазид [1366] или мочевина [508, 1461] недостаточно основны для осаждения тория. Однако медленное разложение мочевины на аммиак и двуокись углерода при нагревании раствора дает возможность установить pH, нужное для отделения тория от р. 3. э. [939]. В последнее время при анализе монацита часто пользуются гидролизом мочевины в присутствии муравьиной кислоты [2088]. [c.96]

На полноту извлечения фенолов из масел оказывает влияние и присутствие во фракциях различных оснований производных хинолина, а также (отчасти в высококипящих фракциях) производных акридина и ароматических аминов. Рядом исследователей отмечено образование продуктов присоединения фенолов к основаниям, затрудняющих разделение. Показано [11, 12], что энергия взаимодействия фенолов с основаниями составляет около 6— 8 ккал/моль. Подобное взаимодействие уменьшает полноту обесфеноливания и приводит к неполному извлечению фенолов из масел. Это явление даже в большей степени, чем обратимость основной реакции, делает необходимым ступенчатое извлечение фенолов (особенно, с промежуточным извлечением оснований [13]). Кроме того, вместе с фенолами в щелочной раствор переходят как основания, так и смолистые компоненты фракций. В табл. 3.2.1 приведены данные [14] о содержании нейтральных масел и оснований в фенолах и фенолятах. [c.92]

В конкуренции процессов дегидрогалогенирования и нуклеофильного замещения дегидрогалогенированию способствуют высокая основность реагента и повышенная температура. В качестве основания применяют спиртовые растворы КаОН или КОН или амины (анилин, пиридин, хинолин). [c.241]

Наличие у атома азота неподеленной пары электронов приводит к тому, что пиридин (как и другие азотистые основания - хинолин, изохинолин, акридин) проявляют свойства третичных аминов. Прежде всего это свойства слабых оснований. В растворах они взаимодействуют с водой по основному типу [c.99]

В отличие от ТС-1, в топливах Т-1 и Т-5 основная часть гетероорганических соединений представлена в виде смолистых веществ, в состав которых входят кислородсодержащие соединения с карбоксильными, карбонильными, гидроксильными группами. В значительно больших количествах представлены азоторганические соединения, среди которых удалось установить наличие и идентифицировать амины, хинолины, пиридины, амиды и др. Среди гетероорганических соединений имеются и сераорганические, на долю которых приходится около 30%. [c.12]

Среди сернистых соединений, содержащихся в реактивных топливах, преобладают сульфиды и остаточная сера (табл. 2. 8). Из азотистых соединений могут присутствовать только соединения основного характера производные пиридина, хинолина, изохинолина, а также ароматические амины [9, [c.99]

Азотистые соединения основного характера извлекают обработ-ой углеводородной смеси 10—30%-ньш водным раствором преимущественно серной кислоты. Азотистые основания могут быть разделены на пиридины и хинолины экстракцией водой и хлороформом. При этом пиридины переходят в водный раствор, а хинолины в хло-1р( орм [16]. Поскольку значения коэффициентов преломления сульфатов азотистых оснований близки между собой, предложен рефрактометрический метод определения азотистых оснований, содержаш,их-ся в углеводородных фракциях [3]. Известны многочисленные качественные реакции на присутствие алифатических и ароматических аминов [17, 18]. [c.89]

Четвертичные производные аминов в растворе всегда полностью ионизированы, так как существование неионизированной формы требовало бы наличия пятиковалентного азота. Даже двойная связь у атома азота, например в солянокислом метил-хинолинии (31), не может каким-либо образом понизить основность. Однако катионы четвертичных шестичленных ароматических гетероциклов неустойчивы по отношению к нуклеофильным реагентам. Взаимодействие с гидроксильными ионами приводит к равновесию типа (31) (32) [c.46]

При реакции с органическими пероксикислотами (например, с перуксусной кислотой) или пероксидом водорода изохинолин дает Л -оксид (изохинолин-2-оксид), что типично для третичных аминов. Особое значение этих производных в химии пиридина и хинолина связано в основном с большей активацией положения 4 каждого из этих соединений к воздействию как электрофильных, так и нуклеофильных реагентов, что часто позволяет получать такие соединения, которые невозможно получить из исходных гетероциклических оснований. В случае изохинолин-Л -оксида это [c.278]

Для повышения эффективности разделения и уменьшения размывания пиков применяют различные методы обработки носителей с целью их деактивации. Промывание кислотой приводит к некоторому уменьшению адсорбционной и каталитической активности, одновременно снижается содержание пылевидных частиц. Промытые кислотой носители рекомендуются в первую очередь для использования с жидкими фазами, чувствительными к щелочам при повышенной температуре (силиконы, сложные эфиры, фазы кислотного характера). Для разделения соединений основного характера (аминов, пиридинов, хинолинов, эпоксисоединений) целесообразно использовать носители, промытые щелочами в водном или спиртовом растворе. [c.179]

В указанных реакциях использовались различные амины N, N-диметиланилин, пиридин, триметиламин, стрихнин, хинолин и др. В зависимости от основности взятого в реакцию амина четвертичные соли могут быть более или менее устойчивы. Например, пиридин, константа основности которого 2,4 10 , дает более устойчивые соли, чем диметиланилин, константа основности которого 1,0 10-9 [277, 278]. [c.54]

Наиболее подходящими реагентами для отщепления галоидводородов являются третичные амины, такие как диметил- и диэтил-анилины, хинолин. Для синтеза могут быть использованы только амины невысокой основности [c.205]

Во всех этих примерах возможно избирательное удаление аммиака или летучего амипа R NH2, в результате чего реакция смещается слева направо. Для протекания реакции необходимо весьма длительное время аппаратура обычно включает обратный холодильник, отрегулированный таким образом, что через него удаляется только летучий компонент. Очевидно, растворитель, если реакция проводится в растворителе, должен иметь высокую температуру кипения. Имеются некоторые данные, указывающие, что растворитель хинолин, обладающий основными свойствами, несколько ускоряет реакцию [92]. Однако обычно процесс проводят без растворителя. В качестве катализаторов предложено использовать различные вещества. По-видимому, наиболее эффективными являются соли аммония 192], соли аминов 193] или такие вещества, как триметилхлоросилан [90] и хлорид алюминия [92], которые в условиях реакции образуют соли аминов. [c.156]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Существенное влияние на результаты крекинга оказывают содержащиеся в сырье азотистые соединения. Обладая высокой основностью, они прочно адсорбируются на кислотных активных центрах и блокируют их. Ядами для алюмосиликатных катализаторов являются азотистые оонования аммиак и алифатические амины на активность алюмосиликатов не влияют При одинаковых основных свойствах большее дезактивирующее воздействие на катализатор оказывают азотистые соединения большей молекулярной маосы. После выжига кокса активность отравленного азотистыми основаниями катализатора полностью восстанавливается. Влияние различных соединений азота, добавляемых к декалину в количестве 0,11% N, на глубину крекинга (в %) в заданных условиях характеризуется следующими данными без добавки — 41,9 с аммиаком и метиламином — 42 с диамиламином — 42,3 с пиридином — 26,8 с индолом — 25,1 с а-нафтиламином — 21,8 с хинолином — 8,5 с акридином — 8,2. [c.228]

Участие азотистых соединений в реакциях окисления и уплотнения подтверждается обязательным присутствием азота во всех смолах, осадках и отложениях, образующихся при применении бензинов. Азотистые соединения бензинов в основном представлены соединениями трехвалентного азота (неокислен-ными). Неокисленные азотистые соединения условно делят на две группы — основного и нейтрального характера [18]. К азотистым основаниям относятся неароматические и ароматические соединения, например производные хинолина, изохино-лина, пиридина и акридина, а также амины. Нейтральные азотистые соединения могут включать производные пиролла, индола, карбазола, а также порфирины [19]. [c.77]

Рис. 9-1. Зависимость константы устойчивости серебряных комплексов с аминами (анилином, хинолином, гексаметилеитетра-мином, пиридином, а-пиколином, 7-иико-лином и 2,4-лютидином) от основности координированного амина.

Общие замечания. Разложение хинолина, с образованием аммиака и углеводорода протекает в три основные стадии. На первой стадии происходит гидрирование содержащего азот кольца. Разрыв этого кольца ведет к образованию анилинов и у-фенилпропиламина. На третьей стадии эти амины разлагаются на аммиак и углеводород. [c.136]

Основными методами синтеза хинолинов, использующими АОЭ, являются реакция Гоулда-Джекобса [63-130] и взаимодействие этоксиметиленпроизводных галогензамещенных ароматических кислот, содержащих метиленактивный фрагмент, с аминами [131-184]. [c.137]

Носители, промытые щелочами (в водном или спиртовом растворе), рекомендуются для разделения соединений основного характера аминов, пирндинов, хинолинов, эпоксисоединений. Иногда для разделения таких веществ носители следует также пропитывать небольшим количеством щелочи. [c.245]

Фенильная группа, электроноакцепторная способность которой невелика,, вызывает очень незначительное уменьшение р/Скнсл. акридинов хлор же вызывает уменьшение р/Скисл. на 0,76—1,64 единицы. Активные электроноакцепторные группы (СМ, СООСНд, СОМН, и КО ) понижают р/Скисл.на 1,1—2,9 единицы. Введение кислотных остатков (СООН, ЗОдН) в ядро акридина обусловливает образование внутренних солей (амфотерных ионов), в результате чего свойства катиона почти исчезают даже у таких сильных оснований, как 5-аминоакридин. Несмотря на это, величина основности амфотерных ионов изменяется мало, а сила кислотных групп обычно несколько больше, чем в соответствующих соединениях ряда бензола. По способности образовывать амфотерные ионы при введении СООН-группы акридины напоминают пиридины и хинолины и отличаются от ароматических аминов последние, однако, образуют амфотерные ионы, при введении 50зН-группы. 1-, 2-, З- и 4-Оксипроизводные 5-амина- [c.414]

При этом для аминов с более сильными основными свойствами (пиридин, хинолин) более характерно образование комплексов типа аммиакатов. Более слабые основания (антипирин, дианти-пирилметап) преимуш,ественно образуют соединение типа аммонийных солей с комплексными металлокислотами. [c.119]

Предложенные экстрагенты уже в настоящее время нашли применение. Так, для получения перрената аммония высокой чистоты применялось извлечение рения трибутилфосфатом из солянокислых растворов [561. Для аналитических и радиохимических целей применяются метилэтилкетон и ацетон. Кроме того, авторамисовместнос Л. В. Борисовой проведено экстракционно-фотометрическое определение рения в большом числе различных сплавов, руд, концентратов и в ряде технологических растворов. Амины (в основном хинолин) также применялись для анализа сплавов с содержанием рения до 20%. К настоящему времени разработан метод отделения и определения рения в некоторых производственных сернокислых растворах с использованием спиртов. [c.259]

Основные научные работы посвящены выяснению строения и синтезу алкалоидов группы хинина. Открыл (1880) реакцию образования хинолина и его производных нагреванием первичных ароматических аминов с глицерином в присутствии окислителя и концентрированной серной кислоты как дегидратирующего агента (реакция Скраупа). Установил строение алкалоида цинхонина, строение изомерных пиридинди-карбоновых кислот (1883). Исследовал углеводы и белки, в частности целлюлозу. [c.465]

Исследование адсорбции ароматических аминов (анилин, о-то-луидин, 2,3- и 2,6-диметиланилин, пиридин, хинолин) в 0,1 н. НС1, выполненное Бломгреном я Бокрисом [73], также показало, что адсорбция этих соединений, которые в кислом электролите находятся в виде катионов [КНз]+, при потенциалах, соответствующих положительной ветви электрокапиллярной кривой, определяется в основном я-электронным взаимодействием. Оно облегчается при плоском расположении частиц по поверхности электрода. При потенциалах, соответствующих отрицательной ветви электрокапиллярной кривой, адсорбция определяется кулоновскими силами взаимодействия. Из этого видно, что теория электростатического взаимодействия между поверхностью ртути и адсорбируемым веществом не в состоянии объяснить все экспериментальные данные. [c.135]

Наибольшую трудность при гидроочистке и гидрокрекинге представляет удаление азотистых соединений. Степень удаления азотистых соединений ниже, чем сернистых. В нефтепродуктах присутствуют основные и неосновные азотистые соединения К сильным основаниям относятся пиридины, пшеридинн, хиволины, амины. Соединения слабоосновного характера представлены пирролом и индолом. Пиридин представляет собой гетероциклический аналог бензола, пиперидин - азотсодержащий аналог циклэгексана, хинолин -азотсодержащий аналог нафталина [c.26]

Выделенные смеси азотистых соединений в основном состояли из производных пиридина и небольшого количества (в смолах крекинг-керосина) производных хинолина. Качественными реакциями установлены следы ароматических аминов. Фракции азотистых соединений были загрязнены некоторым количеством кислородны. соединений, содержание которых снижалось при хроматографической очистке. Обращают на себя внимание йодные числа, свидетельствующие о ненасыщенности боковых цепей азотистых гетероциклов. Значительными йодными числами характеризуются фракции азотистых соединений крекинг-керосина. Наличием ненасыщенных связей в структуре некоторых азотистых соединений в известной степени обусловлено ухудшение эксплуатационных свойств нефтепродуктов. Этим, по-види.мому, объясняется, что в патентной литературе реко- [c.94]

В реакцию вступают также гетероароматнческие и конденсированные полициклические амины. В качестве альдегидной компоненты могут быть как ароматические, так и алифатические альдегиды. В случае АгСНО основным продуктом реакции являются хинолины, а при АШСНО — пирролидиндионы. Проведение реакции в эфире и использование аналогов пировиноградной кислоты [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология