Дигидропиримидины

При радиолизе водных р-ров П. о. образуются 5,6-дигид-рокси-, 5-гидрокси-6-гидроперокси- и 5-гидроперокси-6-гидрокси-5,6-дигидропиримидины и продукты их дальнейших превращений. Действие УФ излучения (X > 200 нм) на водные р-ры П.о. приводит к образованию 5,6-дигидро-6-гидроксипиримидинов (фотогидратов), циклобутановых димеров (через триплетное состояние) с раскрытием связей С=С, нециклобутановых димеров П. о. (через нижнее синглетное возбужденное состояние). Фотогидраты спонтанно превращ. в исходные соед., а циклобутановые димеры дедимеризуются фотохимически. [c.530]

При действии трихлорацетонитрила на енамин выделен 2-амино-1,4-дигидропиримидин [1038] [c.128]

Тио-5-кето-4-карбэтокси-1,3-дигидропиримидин. Раствор реагента (0,03%-ный) в ацетоне дает с ионами серебра соединение пурпурного цвета. [c.51]

Свободная аминогруппа амидина атакует атом углерода соли 274, чему способствует диалкиламиногруппа. Промежуточный имин внутримолекулярно циклизуется с образованием производных дигидропиримидина, которые при элиминировании диалкиламина дают производные пиримидина 272. [c.172]

При реакции 4,4-бис(трифторметил)замещенного 1,3-диазабут-1,3-ди-ена с ацетиленом и его производными получаются [4+2]-циклоадцук-ты — производные 4,4-бис(трифторметил)-1,4-дигидропиримидина [63]. В то же время при реакции фенилацетилена и метилового эфира ацетиленкарбоновой кислоты получается (2)-5-бензилиден-1-(2,6-диметилфенил)-2-фенил-4,4-бис(трифторметил)-2-имидазолин, структура которого подтверждена данными ренттеноструктурного анализа [64]. [c.209]

Эфиры глицидных кислот [22] и Р-аминокислоты [23] также служат для синтеза дигидроурацилов. В связи с этим следует упомянуть об образовании дигидропиримидинов из мочевины, альдегида и ацетоуксусного эфира [24], хотя кажется вероятным, что промежуточный продукт представляет собой скорее ал кил иденмоч евину, чем а, Р-ненасыщенное карбонильное соединение, полученное из альдегида и эфира кетонокислоты [25]. [c.198]

Продукту реакции ацетилацетона с дициандиамидом Хейл и Вибранс [54] первоначально приписали структуру 3-циан-4,6-диметил-2-имино-1,2-дигидропиримидина в дальнейшем было показано, что это соединение должно обладать структурой 2-цианамидо-4,6-диметилпиримидина [55]. Было также отмечено, что многие пиримидины легко образуют комплексы с мочевиной, тиомо- [c.200]

При конденсации амидинов с эфирами карбоновых кислот, содержащими ацетиленовую связь [62], получаются пиримидины, а при конденсации с ненасыщенными карбонильными соединениями и эфирами карбоновых кислот [73]— дигидропиримидины эти реакции подобны соответствующим синтезам из мочевин и гуанидинов. [c.202]

Бензамидин конденсируется с соединениями типа СвН5СН=СНС0Н в которых радикал I не содержит а-водородного атома), образуя 2,4,6-три-замещенные пиримидины. Реакция проходит в присутствии спиртового раствора едкого кали. Первоначально образовавшийся дигидропиримидин дегидрируется избытком непредельного кетона [74]. [c.203]

Подобным же образом для получения дигидропиримидинов могут применяться Р-аминокислоты [80] и Р-аминокетоны [81], причем замыкание в цикл осуществляется с помощью хлористого ацетила, соляной кислоты или уксусного ангидрида. [c.204]

Известно также [102], что некоторые производные уреидокислот при нагревании с хлористым водородом дают смеси дигидропиримидинов и пиримидинов. [c.206]

Аналогичная процедура с насыщенными р-аминокетонами приводит к дигидропиримидинам, которые Можно окислять в соответствующие пиримидины последовательным бромированием и дегид-робромированием. Применяют и другие содержащие С—N фрагменты, в том числе имидоэфиры [21], имидоилгалогениды [22], амиды и тиоамиды [23] потенциальные возможности этих реакций, по-видимому, далеко не исчерпаны. [c.125]

Реагенты Гриньяра и литийорганические соединения легко присоединяются к 3,4-связи пиримидина при комнатной температуре реакция пиримидина с фенилмагнийбромидом дает после гидролиза промежуточного магниевого комплекса устойчивый 4-фе-нил-3,4-дигидропиримидин, который без труда окисляют далее КМПО4 в ацетоне [62]. [c.136]

По всей вероятности, самыми распространенными днгидропи-римидинами являются 5,6-дигидроизомеры. Их обычно синтезируют прямой реакцией мочевины с а,р-непредельными карбонильными соединениями. Типичный пример такой реакции — действие акриловых эфиров [67] на мочевину с образованием 5,6-дигидро-урацила (схема (36) . 5,6-Дигидропиримидины образуются также при расщеплении производных сукцинилднамида по Гофману [68], по-видимому, через промежуточный моноизоцианат схема (37) . [c.139]

Каталитическое гидрирование пиримидинов чаще приводит к тетрагидро-, чем к дигидропиримидинам. Образующиеся тетрагидропроизводные, как правило, имеют двойную связь в положении 1,2-(2,3-). [c.141]

Дегидрогенизация гетероциклических соединений, согласно Хану [17], протекает более успешно. Иохимбин дает 50—60% тетрадегидроиохимбина. Шёпф [18] нашел, что тетраацетат свинца применим для дегидрогенизации сложных производных дигидропиримидина. Диацетилдигидро-у, у-дипиридил (2), по Димроту [19], подвергается дезацетилированию и переходит в у,у-дипиридил (3), однако соответствующее тетрагидропроизводное (4) в тех же условиях претерпевает расщепление и образует пиридин [c.142]

В буферных растворах [140] с pH от 1 до 12 на фоне 0,1 н. СНз)41 Вг (с содержанием 10% диоксана) изучено полярографическое поведение некоторых производных пиримидина 2-ами-нопиримидина, М - (2-пиримидил) -М - (4-метил-2-пиримидил-, Ы - (2,4-диметил-6-пиримидил) - и М - (2,4-диметокси-6-пирими-дилсульфаниламидов). На полярограммах наблюдается несколько волн. Предполагается механизм восстановления, по которому первые волны отвечают присоединению одного электрона и одного протона в пиримидиновом кольце с образованием свободных радикалов, способных восстанавливаться дальше до соответствующего дигидропиримидина, или давать димер. [c.203]

Однако, если активировать карбонильную группу мочевины, замещая метиленовую группу группой >С(С2Н5)2, то карбонильная группа мочевины будет восстанавливаться легче, чем карбонильная группа кислоты [75]. Так, 5,5-диэтилбарбитуровая кислота будет давать 5,5-диэтил-4,6-диокси-1,2-дигидропиримидин НИ—СО ЫН—СО [c.90]

В качестве примера использования дегидратационной циклической конденсации для образования цикла дигидропиримидина приведем синтез одного из производных амида 2-окси-З-нафтойной кислоты (III), предложенного в качестве азотола. Исходным амином здесь является амид антраниловой кислоты (1) [c.759]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология