Карбонильные группы из метиленовых групп

Различие между обеими формулами заключается в том, что в первом случае мономерные звенья, составляющие цепь, содержат всегда две одинаковые активные группы, разделенные метиленовыми цепями, а именно две имино- или две карбонильные группы поочередно, в то время, как во втором случае каждое звено содержит одну имино- и одну карбонильную группу. Далее, из этих формул видно, что в первом случае соседние звенья могут отличаться по числу метиленовых групп, в то время как во втором случае число метиленовых групп всегда одинаково. [c.540]

Бромирование не идет даже в том случае, когда о-карборановое ядро отделено от карбонильной группы метиленовой группой в качестве примера можно привести отсутствие взаимодействия между [c.114]

В более широком смысле конденсацией кротонового типа называют конденсацию соединений с карбонильной и метиленовой группами с образованием двойной углерод-углеродной связи. [c.245]

К реакциям конденсации альдегидов и кетонов относятся такие реакции присоединения, в которых соединение с карбонильной группой (карбонильная компонента) взаимодействует с веществами, содержащими группы СН, СНа или СН3 (метиленовой компонентой) при этом образуется новая связь С—С. В качестве метиленовой компоненты могут служить только те вещества, которые содержат группы СН, СНа или СНд с повышенной реакционной способностью (благодаря соседству активирующей группы). [c.349]

Реакция протекает между карбонильной и метиленовой группами. Карбонильная группа кетонов также способна к таким реакциям, но в меньшей степени. Для того чтобы указанное взаимодействие наблюдалось, необходимо, чтобы метиленовая группа была достаточно реакционноспособна, как это, например, наблюдается при наличии активирующих соседних групп > СО, — N или —N02. Присутствие в молекуле гетероциклического или ароматического радикала, а также системы сопряженных двойных связей, влияет аналогично. К соединениям, вступающим в рассматриваемую реакцию, относятся низшие кислоты и их эфиры, кетоны, нитропарафины, нитрилы, 1,3-дикетоны, как, [c.189]

В тех случаях, когда реагирующий кетон в реакции Пфитцингера имеет заместители около карбонильной и метиленовой групп, участвующих в реакции, нормальной реакции с образованием хинолина не происходит. К таким кетонам относятся камфора, ментон, изопулегон и т. д. [c.41]

Химические свойства ацетилацетона характеризуются главным образом реакциями карбонильных и метиленовой групп водородные атомы последней активированы вследствие сопряжения с двумя карбонильными группами [c.155]

В том же порядке располагаются циклы, содержащие вместо некоторых метиленовых групп другие атомы или группы атомов. Хотя данных для таких циклов, как простые эфиры, лактоны и лактамы, явно недостаточно, общие положения подтверждаются. Замена метиленовой группы на кислород, карбонил, азот или какую-либо группу не влияет практически на валентные углы в циклических структурах. Напряжение цикла, вызванное отталкиванием заместителей, уменьшается при замене метиленовой группы на менее объемистую карбонильную группу или кислород, что приводит к повышению термодинамической устойчивости цикла. Бьшо также показано, что в отличие от водорода другие заместители в циклических структурах, как правило, повышают их стабильность, хотя причина этого не совсем понятна. [c.68]

Основной группой для большого числа конденсаций, особенно тех, которые сопровождаются нарастанием углеродной цепи, является карбонильная группа. Карбонильная группа активирует водороды метильных и метиленовых групп, стоящих в а-положе-кии к ней получаются подвижные активные водороды, способные легко переходить в другую молекулу. [c.129]

Линейным полиуретанам, как и полиамидам, свойственна высокая прочность, обусловленная большим количеством водородных связей, возникающих между карбонильными и иминными группами соседних макромолекул. По мере увеличения длины углеводородных цепей, разделяющих полярные группы в макромолекулах полиуретана, уменьшаются его жесткость и прочность и понижается температура плавления кристаллитов. Температура плавления полиуретанов с нечетным числом метиленовых групп между полярными звеньями ниже, чем у их полимергомологов, содержащих четное число метиленовых групп (рис. УП. 17). [c.545]

Кетон, получающийся в качестве основного продукта разложения гидроперекиси, подвергается дальнейшему окислению, причем преимущественно окисляется метиленовая группа, расположенная по соседству с карбонильной и обладающая, как известно, повышенной реакционной способностью. [c.466]

Растворимая в хлороформе часть продукта представляет собой в основном смесь карбоновых кислот. По сравнению с исходными асфальтенами наблюдается резкое увеличение интенсивно--сти поглощения карбонильных групп при 1710 см В спектрб ПМР отсутствует сигнал в области 6—8 м.д., соответствующий водороду ароматических колец, но присутствует сигнал метиленовых групп, смещенный в сильное поле, что, очевидно, свидетельствует о расположенпи метильной группы в непосредственной близости от карбоксилов. Это предположение хорошо подтвердилось данными газохроматографического анализа смеси метиловых [c.140]

Код главной (метиновой) группы равен 3. Непосредственно с СН-группой связаны карбоксильная, карбонильная и метиленовая группы, коды которых К, J и В соответственно (подгруппы). Кроме того, карбоксильная группа непосредственно связана с метиленовой (код Ь), карбонильная — с метильной (код а), метиленовая — с карбоксильной (код к). В этом случае для кодирования используются строчные буквы латинского алфавита, так как они использованы для кодирования групп, непосредственно не связанных с основной Г ппой (подподгруп-пы). Остальные группы не кодируются. Таким образом, код метиновой группы в диэтиловом эфире ацетилянтарной кислоты будет 3 — BkJakb. [c.161]

ЭЛЬБСА РЕАКЦИИ. 1) Пиролитическая циклизация ди-арилкетонов, содержащих в орпго-положении к карбонильной группе метиленовую или метильную группу, с образованием конденсиров. аром, соединений [c.708]

Настоящая биосинтетическая схема (8.4.12) интересна новым способом образования ароматического бензольного цикла из поликетидного фрагмента поликетидная цепочка, характеризуемая чередованием карбонильных и метиленовых групп (последняя активирована в силу соседства с двумя С=0 функциями) под влиянием фермента может приобретать конформацию, где карбонильная функция и активированное метилированное звено сближены в пространстве и при незначительном по силе кислотно-основном катализе образуют С=С связь реакцией конденсации. Образующийся при этом цик-логексен-3,5-дионовый цикл самопроизвольно изомеризуется в соответствующий фенол. [c.222]

Наличие сложноэфирной группировки и нитрильной группы легко подтверждается ИК-спектром R OOR — v( O) при 1750 см (значение для несопряженного эфира в соответствии с отсутствием поглощения в УФ-области) и v( — О) в области обычного поглощения между 1260 и 1030 см , R = N v( N) при 2210 см . Теперь нужно определить остаток С3Н7 спектр ЯМР показывает, что семь протонов распределены следующим образом триплет с центром у 8,7 м. д. (ЗН), острый пик при 6,52 м. д. (2Н) и квартет с центром у 5,75 м. д. (2Н). Триплет и квартет сразу наводят на мысль (значения X VI J 1 гц) об этильной группе, связанной с кислородом или с карбонильной группой (система А3Х2 ср. системы АХг и АХз, приведенные на рис. 6.3), тогда как одиночная линия (без расщепления) должна принадлежать метиленовой группе, имеющей в качестве заместителей как сложноэфирную, так и нитрильную группы. Исходя из этих данных, можно предложить две формулы, II и III, а выбор между ними должен быть сделан на основании химических сдвигов, наблюдаемых и рассчитанных, для двух метиленовых групп. (В обычной исследовательской практике применили бы прямое сравнение с известными в литературе спектрами для этих двух соединений.) [c.235]

В отличие от спектров ПМР соедииепий 1в и 116, в которых метиленовые группы 7 и 8 проявляются в виде обш его сипглета, в спектре ЯМР С соединения 1в углеродные атомы этих метиленовых групп дают два различных сигнала. Отметим, что в спектре 1в сигнал карбонильной группы проявляется в более слабом поле, чем в спектре И1б. Видимо, ото связано с тем, что в молекуле 1в наличие моста приводит к некоторому выведению СО-группы из сопряжения с циклопентадиенильным кольцом. [c.110]

Кори 18] применил димсилнатрий на трех стадиях полного синтеза rf, -кариофиллена. Первая стадия—замещение карбонильного кислорода метиленовой группой по реакции Виттига. Вторая — циклизация по Дикману соединения VII в VIII, возможно, через [c.337]

Такой результат, по-видимому, объясняется тем, что, во-первых, для атаки еиолятом (X) карбонильной группы метилэтилкетона имеется меньше пространственных затруднений, чем для атаки разветвленным енолято л (IX) и, во-вторых, тем, что енолят (X) должен образовываться с большей легкостью, чем енолят (IX), поскольку атомы водорода метильной группы более подвижны (легче отщепляются в виде протонов), чем метиленовой, связанной с электронодонорной группировкой — метильным радикалом. [c.151]

На схеме 59 показаны основные этапы биогенеза мелицианинов путем расщепления и рециклизации лимоноидного углеродного скелета. Ключевой стадией этого превращения является реакция Михаэля на активированной двумя карбонильными функциями метиленовой группе С2 генерируется карбанион, который участвует в сопряженном присоединении к поляризованной двойной связи, как показано в формуле 2.803. [c.229]

Дев [45] подтвердил строение церумбона и гумулена. В спектре церумбона видны четыре олефйновых протона (два из них находятся в Р-положении по отношению к карбонильной группе, один — в а-положении по отношению к карбонильной группе и один — в несколько более сильном поле), четыре метильные группы (две из них являются аллильными, а две образуют гем-диметильпую группировку) и шесть метиленовых протонов, которые хорошо отделены от метильных протонов и находятся, следовательно, в аллильных положениях. Эти данные подтверждают структуру LV [c.289]

Взаимодействие трифенилфосфиналкилиденов с карбонилсодержащими соединениями с образованием олефинов (путем замещения карбонильного кислорода метиленовой группой) называется реакцией Виттига > [c.64]

Деформационные колебания. Полосы валентных колебаний С-метильпых и метиленовых групп, как указывалось выше, сильно перекрываются. Частоты же их деформационных колебаний различны, и соответствующие полосы, расположенные вблизи 1375 см и 1450 см , легко отличимы. Различия в молекулярном окружении вызывают небольшие различия в частотах деформационных колебаний этих групп. Изучение большого числа стероидных соединений нормального изотопного состава [77] и избирательно дейтерированных соединений ]78] позволило приписать отдельные полосы специфическим группам Hg и СНд. Результаты исследования ИК-снектров стероидов приведены в работах [31, 35] сходная (но не идентичная) информация была получена в последнее время и при исследовании тритерпеноидов [43—45]. Некоторые из этих результатов вместе с данными по поглощению карбонильных групп и этиленовых двойных связей суммированы в табл. 3.2, 3.3 и 3.5. Данные но деформационным колебаниям связей С—Н в этиленовых группировках приведены ниже (см. табл. 3. 4). [c.184]

Карбонильная группа превращается в тиокарбонильную группу, которая а-тиолируется, а затем перемещается вдоль цепи путем десульфуризации и нового тиолирования. В ряде случаев [83] интермедиаты (62), производные тиокетонов, удается выделить. Однако а-тиолирование метиленовой группы может происходить [c.796]

Изменения электронной плотности на фосфоре и степени поляризации связи Р—О (Р—S) имеют огромное значение для взаимодействия ФОС с холинэстеразой. Можно думать, что соответствующие воздействия на карбонильную группу и эфирный кислород в холинолитиках тоже будут оказывать сильное влияние на их взаимодействие с рецептором. Нет оснований считать, что рецептор ацилируется при действии ацетилхолина или холинолитиков. Но и эфирный кислород и в особенности карбонильная груниа имеют большое значение для действия на рецептор. Если в ацетил-холине заменить эфирный кислород на метиленовую группу, сила дейст ВИЯ уменьшится в 15 раз. Замена карбонильной группы ацетилхолина на метиленовую снижает активность в 68 раз (Вэлш и Тауб, 1951). [c.422]

Скорость реакции зависит от величины положительного заряда углерода карбонильной группы Легче всего оксимируются способные к енолизации кетоны, содержащие, кроме карбонильной группы, одну или две метиленовые группы с подвижным атомом водорода. При отсутствии такой группировки реакция протекает очень медленно. Присутствие двойной связи в положении 1,2 к карбонильной группе понижает реакционную способность кетона. Кетоны с двойной связью енолизируются в малой степени. Скорость реакции оксимирования зависит также от заместителей в положении 1 по отношению к группе СО. Например, бензоин оксимируется в течение одного часа, тогда как для оксимирования ацетата бензоина требуется много часов . Иногда реакция не идет совсем. [c.453]

Для объяснения этого предполагают, что двойная связь в карбонильной и метиленовой группах имеет изогнутую (бананообразную) форму. В этом случае конформация соединений с двойными связями является скорее заторможенной, чем заслоненной [c.106]

При сравнении реакции Габриэля и Михаэля с конденсацией Дикмана видно, что по отношению к лактонному кольцу карбонильные и метиленовые группы переменены местами. Но независимо от исходного положения в обоих случаях образуется один и тот же бензальфталид, способный перегруппироваться. При конденсации Дикмана перегруппировка в 2-фенилиндандион-1,3 идет с тем же конденсирующим агентом— алкоголятом. В случае синтеза Габриэля и Михаэля конденсирующие агенты — ацетаты или различные амины — перегруппировать не способны и реакция останавливается на стадии образования бензальфталида. [c.108]

Однозначный вывод о наличии кратной углерод-углеродной связи но обесцвечиванию бромной воды также нельзя сделать, так как исчезновение окраски может произойти пе только вследствие реакции присоединения по кратной связи, но и вследствие реакции замещения в активированном карбонильной группой метиленовом звене (альдегиды, кетоны, некоторые сложные эфиры), а также в фенолах, алифатических аминах, первичных ароматических амипах, бепзиламипе, пиридине. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология