Моменты спектральные

Смещения и ковариации этих оценок можно вывести с помощью методов, применявшихся в разд 9 2 Другой способ сглаживания, рассматриваемый в следующем разделе, получается, если решать задачу оценивания частотной характеристики методом наименьших квадратов в частотной области Этот подход имеет то преимущество, что приближенные доверительные интервалы вычисляются с помощью распределений, возникающих в методе наименьших квадратов, а не с помощью первых двух моментов спектральных оценок, как это делается в первом способе сглаживания [c.195]

Второй момент спектральной линии рассматривается [c.256]

Детальное исследование микроструктуры полимерных цепей с помощью аппаратуры высокого разрешения. Метод ЯМР позволяет определить порядок присоединения мономерных единиц в цепи, характер и степень стереорегулярности полимера. Для изучения упаковки макромолекул сравнивают теоретические и экспериментальные значения второго момента спектральной линии. По соотношению узкой и широкой компонент линии поглощения можно определить динамическую степень кристалличности полимеров. Величина второго момента в ориентированных полимерах дает возможность судить об ориентации молекулярных цепей. Особо следует отметить, что ЯМР позволяет определить положение водородных атомов [5]. [c.264]

Для изучения различных видов молекулярной подвижности в полимерах используют температурную зависимость второго момента спектральной линии АНг [20]. Если полимер, охлажденный до очень низкой температуры, постепенно нагревать, то величина второго момента уменьшается по мере размораживания каждого вида молекулярного движения. Естественно, что наиболее заметное снижение наблюдается при размораживании сегментального движения, т.е. при переходе полимера из стеклообразного в высокоэластическое состояние. Определение температурной области, в которой происходит значительное уменьшение величины АНг , является одним из способов идентификации области стеклования и относится в большей степени к аморфным полимерам. [c.269]

В знаменателе выражения (6.4) стоит интеграл, введенный ДЛЯ нормировки. Таким образом, второй момент спектральной линии ЯМР можно рассматривать как особым способом определенную и усредненную ширину линии. Второй момент АЯ выражается в единицах напряженности магнитного поля и вычисляется из экспериментальных кривых. Так как экспериментально определяется обычно первая производная от резонансной линии ф(Я), то величина ДЯг может быть представлена в виде [c.209]

Мы не приводим здесь подробных данных о времени жизни, способах дезактивации и других характеристиках возбужденных состояний, которые можно найти в литературе, посвященной эмиссионным явлениям. Сделаем лишь несколько замечаний об отдельных физических свойствах (геометрии, дипольном моменте, спектральных свойствах) и реакционной способности моле- [c.406]

Полученные выше выражения для вычисления площадей и моментов спектральных линий легко запрограммировать для машинных вычислений. Корректирующие члены В, В и В2 рассчитываются заранее. Такие машинные расчеты описаны в [15—18]. В [19] предложена номограмма для двойного интегрирования сигнала ЭПР. [c.434]

И. Происхождение моментов спектральных линий [c.469]

В случае монокристалла различные моменты спектральной линии зависят от направляющих косинусов магнитного поля Н [c.469]

Моменты спектральных линий [c.26]

Для порошков второй момент спектральной линии теперь определяется выражением [c.148]

Анализ формы линии методом моментов. Основные формулы теории моментов спектральных линий приведены в 2.1. Здесь рассмотрена их связь со свойствами синглетной линии. [c.186]

Как видно из таблицы и рисунка, увеличение резонансного поля приводит к возрастанию вторых моментов спектральных линий. [c.146]

Имеется два типа электрических взаимодействий, влияющих на распределение заряда первое определяет свойства вещества в индивидуальном виде, второе — его поведение в условиях реакции. Первые в основном носят внутримолекулярный характер, хотя в результате их могут возникать и меж-молекулярные взаимодействия, как это происходит при возникновении водородной связи (см. ниже, разд. 2,Б). Значительная информация об этих взаимодействиях может быть получена путем изучения таких физических свойств вещества, как углы и длины связей, температуры плавления и кипения, дипольные моменты, спектральные характеристики, константы молекулярной рефракции и т. п. Взаимодействия второго типа включают первые и, кроме того, еще и изменения обычного распределения заряда в реагирующей молекуле, вызываемые подходом частицы реагента или даже растворителя. Почти все эти взаимодействия, как межмолекулярные, так и внутримолекулярные, могут быть объяснены на основе принципов и фактов, обсужденных в предыдущих главах. Особенно важно помнить, что при этом требуется максимально стремиться к сохранению до тех пор, пока это возможно) стабильного локализованного или делокализованного распределения электронов, характерного для молекулы исходного углеводорода, с учетом спаренного состояния электронов. Последний пункт уже рассматривался на стр. 49 в связи с поляризацией анионов. [c.102]

В [2.8] экспериментально показано, что максимум первого момента спектральной плотности пульсаций поверхностного трения /т4 (/) в турбулентном пограничном слое соответствует частоте обновления подслоя, действительное значение которой параллельно определялось по периоду между соседними максимумами автокорреляционной функции с коротким временем осреднения. В качестве иллюстрации на рис. 2.9 приведено сравнение полученных в опытах [2.8] примеров гистограммы, определенной по автокорреляционной функции с коротким временем осреднения (рис. 2.9а), и первого момента спектральной функции для тех же условий измерения (рис. 2.96). [c.111]

Здесь АУУ — количество событий, приходящихся на частоту /, УУг — общее количество событий, — энергия пульсаций поверхностного трения, приходящаяся на частоту /, — полная энергия пульсаций трения. Как видно из рис. 2.9, частота обновления подслоя Д, определенная по автокорреляционной функции, практически совпадает с частотой /с, соответствующей максимуму первого момента спектральной функции. Отсюда следует, что частоту /с с большой долей уверенности можно считать равной частоте обновления подслоя. [c.111]

Рис. 2.10. Распределение по частоте первого момента спектральной функции в турбулентном пограничном слое на разных расстояниях от обтекаемой стенки при числах Ре , равных

Как показано в [2.8], частота этих выбросов в точности соответствует той частоте, при которой наблюдается максимум первого момента спектральной функции, т. е. величины /Е(/). Наличие двух максимумов на рис. 2.10 можно объяснить следующим образом. [c.113]

Интересно отметить, что молекула другого оксида углерода С3О2 построена совершенно так же, как и СО2, с атомами кислорода на концах молекулы, и линейна. При низких температурах СдОг ведет себя как двухатомный газ. В молекуле С3О2 каждая связь расположена в плоскости, перпендикулярной плоскостям двух соседних л-связей. Одновременное сопоставление всех свойств изучаемой молекулы (низкотемпературная теплоемкость, отс>тствие дипольного момента, спектральные данные и другие) позволяют предположить линейное строение молеку лы С3О2 и сделать выводы об электронных состояниях аюмов. [c.37]

Изложена современная теория межмолекулярного донорно-акцептор-ного взаимодействия. Рассмотрен вопрос о соотношении сил, стабилизирующих молекулярные комплексы. Обоснованы методы определения наиболее важных параметров, характеризующих природу межмолеку-лярной связи и свойства комплексов. Особое внимание уделено получению достоверных данных для систем со сложными равновесиями при участии полифункциональных соединений. Обобщены результаты физико-химических исследований молекулярных комплексов, в том числе комплексов с межмолекулярной водородной связью (термодинамические параметры, дипольные моменты, спектральные свойства). Рассмотрены результаты теоретических и экспериментальных исследований, характеризующих структурную, зарядовую и орбитальную перестройку молекул в процессе межмолекулярного взаимодействия. На конкретных примерах иллюстрируется роль комплексообразования в химических реакциях. [c.16]

Второй момент спектральной линии ЛНг рассматривается как особым способом определенная и усредненная ширина линии он выражается в единицах напряженности магнитного поля и вычисляется из экспериментальных кривых. Можно теоретически рассчитать значение ЛЯ/ в зависимости от величины и ориентации межъядерных векторов относительно приложенного внешнего поля. Если задать модель структуры вещества и рассчитать по ней ЛИ2 , то сравнение его с экспериментальными значениями позволяс г сделать вывод о том, насколько достоверно модель описывает реальную структуру [9]. [c.256]

Рис. 2.9. Пример гистограммы авокорреляционной функции с малым временем осреднения (а) и первого момента спектральной функции (б) в функции от частоты /

Справочник химика 21

Химия и химическая технология