Порядок присоединения

Однако наблюдается и отклонение от правила Марковникова. Так, если реакция идет по радикальному механизму (в присутствии перекисных соединений или кислорода), то, как показал М. Ха-раш (1933), порядок присоединения бромистого водорода будет обратным правилу Марковникова ( перекисный эффект Хараша) [c.70]

Порядок присоединения я-аллильных комплексов никеля к 1,3-диенам, по-видимому, обусловлен природой образующихся промежуточных комплексов. На первый взгляд, появление анти-то-меров может быть связано с бидентатной координацией 1,3-диена в переходном состоянии. Однако практика показывает, что акты-изомер получается предпочтительнее сын-изомера даже тогда, когда металл имеет лишь одну вакансию для координации с диеном [78, 39]. [c.121]

Порядок присоединения отдельных отводов к коллекторам, размещение первичных приборов системы КиА и запорной арматуры на МТС должны точно соответствовать монтажным чертежам. [c.252]

Порядок присоединения следующей вершины к построенной части УП (IV,3) такой вначале просматриваются в соответствии с принятым порядком вершины множества А х1), затем вершины множества О и потом входные вершины, не содержащиеся в ( (. [c.53]

При исследовании границ применения установленного автором пра-вил а выяснилось, что влияние кислотно-основных свойств. реагентов на порядок присоединения в значительной степени утрачивается, если одному из направлений присоединения препятствует вицинальный эффект [8]. [c.425]

Сульфиды особенно легко образуются из низших олефинов. Ненормальный порядок присоединения НзЗ к олефинам имеет [c.741]

Чтобы отделить кислород от углекислого газа и влаги, необходимо составить прибор из склянки с раствором гидроксида калия, трубки с обезвоженным медным купоросом и склянки с известковой водой. Изобразите схемой порядок присоединения друг к другу частей прибора. Какая часть предназначается для проверки полноты поглощения углекислого газа [c.119]

На примере взаимодействия пропилена с полярными молекулами НС1 и Н5О указать порядок присоединения реагентов (правило Марковникова) вследствие положительного индукционного эффекта группы СНд и смещения электронной плотности л-связи. [c.177]

Такое распределение электронной плотности определяет и порядок присоединения полярных реагентов (см. ниже). [c.135]

Такой порядок присоединения определяется характером распределения электронной плотности в молекуле пропена или другого несимметричного алкена. [c.139]

Электронные сдвиги Н->, СНз->СН= играют как бы роль дето- натора , вызывающего сдвиг электронов двойной связи несравненно более сильный, чем вызвавшая его причина. Таким образом, именно поляризация двойной связи и предопределяет порядок присоединения галогеноводорода [c.112]

В действительности же получается только тот изомер, кото])ый написан слева. Порядок присоединения регулируется правилом Марковникова при присоединении несимметричных реаген- [c.248]

Большой вклад в разработку проблемы взаимного влияния атомов в молекуле внес ученик Бутлерова Марковников. Он сформулировал важнейшие правила Марковникова , определяющие направление реакций замещения в органических соединениях и порядок присоединения галогеноводородов к асимметричным непредельным углеводородам. Например, взаимодействие пропилена с хлористым водородом протекает по схеме [c.374]

Установлен порядок присоединения водорода по двойным связям каротиноида и ксантофилла в мягких условиях гидрирования в зависимости от природы катализатора и количества поглощенного водорода (схема 3). Восстановление каротина на платиновом катализаторе до полного поглощения водорода протекает с образованием полностью гидрированной структуры [c.14]

Есть основания считать, что такой порядок присоединения воды, а также галоидоводородов и кислот обусловлен 1,4-присоединением (стр. 292), например [c.317]

Детальное исследование микроструктуры полимерных цепей с помощью аппаратуры высокого разрешения. Метод ЯМР позволяет определить порядок присоединения мономерных единиц в цепи, характер и степень стереорегулярности полимера. Для изучения упаковки макромолекул сравнивают теоретические и экспериментальные значения второго момента спектральной линии. По соотношению узкой и широкой компонент линии поглощения можно определить динамическую степень кристалличности полимеров. Величина второго момента в ориентированных полимерах дает возможность судить об ориентации молекулярных цепей. Особо следует отметить, что ЯМР позволяет определить положение водородных атомов [5]. [c.264]

МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО — правило, определяющее порядок присоединения галогеноводородов, воды и других соединений к молекулам несимметричных олефинов. По М. п. атом водорода присоединяется к более гидрогенизи-рованному, а атом галогена, гидроксил и другие — к менее гидрогенкзирован-ному атому углерода. [c.154]

Число изомеров полимерной молекулы увеличивает и порядок присоединения мономерных звеньев на ее линейных участках (рис. 1.2). Звенья мономеров в линейных макромолекулах могут соединяться регулярно конец одного звена — начало второго звена и т. д., т. е. по принципу голова (Г) к хвосту (X) или нерегулярно конец одного звена —начало другого звена —начала третьего звена и т. д., т. е. по принципу X — Г—Г—Г — Хит. д. [c.12]

На порядок присоединения галоидводородных кислот большое влияние оказывают те.мпературные условия, полярность растворителя, отсутствие или наличие перекисных соединений. Большое влияние на порядок присоединения НВг к дивинилу оказывает присутствие [c.46]

В процессе трансляции кроме посыльной РНК участвуют транспортная РНК (т-РНК) и репликационная РНК (р-РНК), которая находится в составе комплекса с ферментом, катализирующим образование пептидной связи. Такой комплекс называют рибосомой. Каждый из участников трансляции имеет строго определенные функции. п-РНК последовательностью своих кодонов определяет порядок присоединения тех или иных аминокислот в синтезируемом белке. т-РНК доставляет необходимые аминокислоты к месту синтеза. Для этого т-РНК использует собственный кодон (его называют антикодоном), который является комплементарным кодону п-РНК. т-РНК, несущая соответствующую аминокислоту, может присоединиться, таким образом, только к строго определенному участку п-РНК. [c.542]

ПОРЯДОК ПРИСОЕДИНЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ к ПЕНТЕНУ-1 В ПРИСУТСТВИИ ВРз-0(С2Н5)2 [c.44]

Присоединение бромистого водорода к олефинам приводит к образованию бромистых алкилов. Хотя эта реакция и не имеет промышленного значения, она все же представляет интерес, поскольку в случае несимметричных олефинов присоединение бромистого водорода может происходить необычным образом. Согласно правилу Л арковникова, в случае присоединения бромистого водорода к олефинам бром присоединяется к наименее гидрированному атому углерода. Однако в присутствии перекисей может происходить обратный порядок присоединения [c.190]

Исследования показали, что прп анионной полимеризации диенов в присутствии металлалкилов очень большое влияние па порядок присоединения мономеров к растущему макроапиону [c.144]

В работе [18] был найден следующий порядок присоединения субстратов в реакции, катализируемой триптофан тРНК-лигазой [c.296]

Двузамещенные конфигурации у треугольников не имеют изомеров. У квадрата 1,2-замещенная конфигурация — цис-изомер 1,3-замещенная — транс-изомер. цис-транс-Изомерия является частным случаем геометрической изомерии. При геометрической изомерии одни и те же лиганды присоединяются к центральному атому одним и тем же способом. При этом в основном сохраняется конфигурация координационной сферы, но изменяется порядок присоединения лигандов, в результате чего изменяются ближай- [c.160]

Напишите уравнения реакций присоединения бромоводорода к следующим кислотам а) акриловая б) метакриловая. Объясните порядок присоединения галогенозодорода. [c.82]

В последние годы все чаще предпринимаются попытки увязать стереоспецифичность полимеризации с конформацией образующейся молекулярной цепи полимера. Макромолекулы изотактических полимеров в растворе могут существовать в виде спирали или беспорядочного клубка. Наиболее благоприятными условиями образования спирали являются низкая температура и плохой растворитель. При высокой сольватирующей способности растворителей и повышенной температуре образование спирали затруднено. Известно, что конформация молекулярной цепи природных полимеров, например нуклеиновых кислот (см. с. 364), играет определяющую роль в стереонаправленности их биосинтеза. Макромолекула может свернуться в спираль только при строго определенном расположении в ней элементарных звеньев. После того как в каком-то участке образовалась спираль, она может оказывать направляющее влияние на порядок присоединения последующих элементарных звеньев. [c.92]

Согласно Марковникову, атом хлора из состава НС1 присоединяется к менее гидрогенизированиому атому углерода, а атом водорода — к более гидрогенизированиому атому углерода по месту двойной связи. Такой порядок присоединения связан с поляризацией (смещением) электронных облаков it-связи. Эта связь более рыхлая, чем <з-связь, потому легче деформируется под влиянием радикала Hs, обладающего положительным индукционным эффектом. Вследствие этого на атомах углерода, соединенных двойными связями, возникают небольшие эффективные заряды, противоположные по знаку, которые и обусловливают механизм присоединения к ним галогеноводородов [c.374]

Порядок присоединения в сильной степени завис от природы самого дивинила, природы присоеднняк щихся агентов и от условий проведения реакций. [c.42]

Петровым [53] был изучен порядок присоединения йода к дивинилу. Им было найдено, что в эфирном растворе образуется с 95"б выходом только один продукт—кристаллический 1,4-дийодбутен-2, плавящийся с разложением при температуре 57,5° [c.45]

Обратный порядок присоединения бензонитрнлокснда к хлорангидри-ду беизгидроксамовой кислоты постулировался для объяснения образования продукта, которому приписана структура 11 [509] [c.176]

Автором в 1939—1945 гг, была обнаружена и исследована на нескольких примерах зависимость между кислотно-основным характером реагентов и порядком их присоединения к несимметричным а-окисям [1]. Было показано, что щелочные реагенты или нейтральные вещества в присутствии щелочных катализаторов присоединяются в соответствии с правилом Марковникова—Красуского. В то же время кислые реагенты или нейтральные вещества в присутствии кислых катализаторов присоединяются а болькей или меньшей мере (в зависимости от строения окиси и природы реагента) в обратном порядке. В 1945—1957 гг. в химической литературе накопился большой экспериментальный материал, подтверждавший наблюдения автора. В значительной мере он уже был рассмотрен в докладе на Совещании по химической кинетике и реакционной способности в 1955 г. [3]. Из новых данных следует отметить исследования по влиянию природы катализатора на порядок присоединения метилового и этилового спиртов к окисям пиперилена и изопрена [4], по присоединению к винильным окисям аммиака и аминов [5]. [c.424]

Автором совместно с М. А. Айзикович и И. А. Маретиной было исследовано каталитическое гидрирование преимущественно на Pd/СаСОз в метиловом или этиловом спиртах, окисей дивинила, изопрена и хлоропрена. Нас интересовали относительная реакционная способность окисной и двойной связей, а также галогена порядок присоединения [c.425]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология